在室温下,Cr II en可以高产率将各种β-取代的烷基卤化物和环氧化物还原为烯烃。还原剂易于原位制备由亚铬盐和乙二胺组成。铬试剂对β-取代的烷基卤化物的还原消除和质子还原的过程类似,并且涉及自由基和烷基铬物种作为中间体。在前一种方法中,容易从β-取代的烷基铬中间体中除去β-取代基,例如羟基,苯氧基,乙酰氧基,甲苯磺酰基,溴,氯,氨基和三甲基铵基团,从而生成烯烃。仅与诸如氰基,苯甲酰胺基和邻苯二甲酰亚胺基团的β-取代基相比,烷基铬物种的质子还原是一个显着的竞争反应。讨论了确定基团对烷基铬物种的还原消除和蛋白水解还原的相对速率的影响的因素。β-溴和三甲基铵基团可增强卤素从卤代烷到铬离子的初始配体转移,从而形成自由基。假定这些基团的邻近基团参与均相分解过程以形成溴或三甲基铵桥连的烷基自由基作为中间体。铬II en是比Cr II更有效的还原剂,与前者相比,前者压缩了各种卤化物的相对反应活性。邻二碘苯被Cr
A compound of the formula
wherein R stands for an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and having at its terminal end a hydroxyl group which may be protected can be obtained with an industrial advantage by allowing a compound representable by the formula;
to react with a peroxide of a carboxylic acid representable by the formula; RCOOH wherein R is of the same meaning as defined above, or with a peroxide of an acid anhydride of the carboxylic acid.
A compound of the formula;
wherein R2 stands for an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and having at its terminal end an optionally protected hydroxyl group, is a novel compound and has antifibrotic activity.
式中的化合物
式中 R 代表具有 1 至 22 个碳原子的烷基,其末端具有可被保护的羟基,通过让式中的化合物与式中的羧酸的过氧化物反应,可获得具有工业优势的化合物;
RCOOH 其中 R 的含义与上述定义相同,或与羧酸酸酐的过氧化物反应。
式中的化合物
其中 R2 代表具有 1 至 2 个碳原子并在其末端具有任选保护羟基的烷基,是一种新型化合物,具有抗纤维化活性。
WATANABE, MASAZUMI;IMADA, ISUKE
作者:WATANABE, MASAZUMI、IMADA, ISUKE
DOI:——
日期:——
US4831265A
申请人:——
公开号:US4831265A
公开(公告)日:1989-05-16
Alkenes from halides and epoxides by reductive eliminations with CrII complexes
作者:J.K. Kochi、D.M. Singleton、L.J. Andrews
DOI:10.1016/s0040-4020(01)92648-1
日期:1968.1
A variety of β-substituted alkyl halides and epoxides are reductively eliminated in high yields to alkenes by CrIIen at room temperature. The reducing agent is easily prepared in situ from chromous salts and ethylenediamine. Reductive elimination and protolytic reduction of β-substituted alkyl halides by chromous reagent proceed by similar mechanisms, and involve freeradicals and alkylchromium species
在室温下,Cr II en可以高产率将各种β-取代的烷基卤化物和环氧化物还原为烯烃。还原剂易于原位制备由亚铬盐和乙二胺组成。铬试剂对β-取代的烷基卤化物的还原消除和质子还原的过程类似,并且涉及自由基和烷基铬物种作为中间体。在前一种方法中,容易从β-取代的烷基铬中间体中除去β-取代基,例如羟基,苯氧基,乙酰氧基,甲苯磺酰基,溴,氯,氨基和三甲基铵基团,从而生成烯烃。仅与诸如氰基,苯甲酰胺基和邻苯二甲酰亚胺基团的β-取代基相比,烷基铬物种的质子还原是一个显着的竞争反应。讨论了确定基团对烷基铬物种的还原消除和蛋白水解还原的相对速率的影响的因素。β-溴和三甲基铵基团可增强卤素从卤代烷到铬离子的初始配体转移,从而形成自由基。假定这些基团的邻近基团参与均相分解过程以形成溴或三甲基铵桥连的烷基自由基作为中间体。铬II en是比Cr II更有效的还原剂,与前者相比,前者压缩了各种卤化物的相对反应活性。邻二碘苯被Cr