4-phenyl-2-(trimethylsilylmethyl)but-1-ene | 77192-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenyl-2-(trimethylsilylmethyl)but-1-ene
• 英文别名: trimethyl(2-methylene-4-phenylbutyl)silane；Trimethyl-(2-methylidene-4-phenylbutyl)silane
• CAS: 77192-24-6
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: PCOXHYOIMCDFDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenyl-2-(trimethylsilylmethyl)but-1-ene 在 吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以88%的产率得到4-phenyl-2-(trimethylsilylmethyl)butane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  铑类胡萝卜素的分子内CH异常插入反应：影响反应过程的因素及机理研究

  摘要：

  研究了铑类胡萝卜素在分子内插入烯丙基醚的α-CH键生成3（2 H）-呋喃酮的过程。不管用于生成类胡萝卜素的络合物或烯丙基醚的取代方式如何，都应优选环丙烷化，除非在将醚与α-重氮酮连接的系链上放置了取代基。除了预期的3（2 H呋喃酮是由常规类胡萝卜素CH插入形成的。在某些情况下，特别是在使用缺电子的铑配合物生成类胡萝卜素的情况下，这些缩醛是首选的CH插入产物。用简单的氘标记的底物进行的实验表明，异常的CH插入产物的产生机理不同于导致常规的CH插入产物形成的机理。乙缩醛产物的形成以及使用氘标记的底物进行的反应结果表明，涉及氢化物迁移至类胡萝卜素铑中心的机制是有效的。

  DOI：

  10.1021/jo049900e
• 作为产物：
  描述：

  3-苯丙酸乙酯 、 <(trimethylsilyl)methyl>cerium dichloride 在 三甲基氯硅烷 作用下， 生成 4-phenyl-2-(trimethylsilylmethyl)but-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Anderson, M. B.; Fuchs, P. L., Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 6, p. 621 - 636

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper-Catalyzed Trifluoromethylation of Allylsilanes
  作者：Ryo Shimizu、Hiromichi Egami、Yoshitaka Hamashima、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1002/anie.201201095

  日期：2012.5.7

  CF3 on C: Trifluoromethylation of allylsilane derivatives was accomplished through the use of CuI and Togni's reagent (1) under mild conditions. The reaction of allylsilanes without a substituent in the 2‐position gave vinylsilane derivatives, while 2‐substituted allylsilanes afforded desilylated products. The utility of the products was demonstrated through their further transformation.

  C上的CF 3 ：烯丙基硅烷衍生物的三氟甲基化是通过在温和的条件下使用CuI和Togni的试剂（1）来完成的。在2位不带取代基的烯丙基硅烷的反应生成乙烯基硅烷衍生物，而在2位取代的烯丙基硅烷提供的硅烷基化产物。通过进一步改造证明了产品的实用性。
• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。
• Asymmetric Counteranion-Directed Catalytic Hosomi-Sakurai Reaction
  作者：Manuel Mahlau、Pilar García-García、Benjamin List

  DOI：10.1002/chem.201203623

  日期：2012.12.14

  Lewis acid catalyzed Hosomi–Sakurai reaction of (hetero)aromatic aldehydes and allylsilanes using an easily handled disulfonimide precatalyst (see scheme). The key to the success of this system is to turn the usually undesired silylium ion catalysis into the desired catalytic regime and pair the cation with an enantiopure disulfonimide anion, thereby applying the concept of asymmetric counteranion‐directed

  抗衡阴离子的控制可使用易于处理的二磺酰亚胺预催化剂使对映体选择性有机路易斯酸催化（杂）芳族醛和烯丙基硅烷的Hosomi-Sakurai反应（参见方案）。该系统成功的关键在于将通常不希望的甲硅烷基离子催化转化为所需的催化方案，并将阳离子与对映体纯的二磺酰亚胺阴离子配对，从而应用了不对称抗衡阴离子导向催化的概念。
• Direct and enantioselective α-allylation of ketones via singly occupied molecular orbital (SOMO) catalysis
  作者：Anthony Mastracchio、Alexander A. Warkentin、Abbas M. Walji、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1073/pnas.1002845107

  日期：2010.11.30

  The first enantioselective organocatalytic α-allylation of cyclic ketones has been accomplished via singly occupied molecular orbital catalysis. Geometrically constrained radical cations, forged from the one-electron oxidation of transiently generated enamines, readily undergo allylic alkylation with a variety of commercially available allyl silanes. A reasonable latitude in both the ketone and allyl silane components is readily accommodated in this new transformation. Moreover, three new oxidatively stable imidazolidinone catalysts have been developed that allow cyclic ketones to successfully participate in this transformation. The new catalyst platform has also been exploited in the first catalytic enantioselective α-enolation and α-carbooxidation of ketones.

  通过单占据分子轨道催化，已经实现了环状酮的第一个对映选择性有机催化α-烯丙基化反应。由暂时生成的烯胺一电子氧化而形成的几何约束的自由基阳离子，能够与多种商业可获得的烯丙基硅烷发生烯丙基烷基化反应。在这种新的转化中，环状酮和烯丙基硅烷组分都有相当大的宽容度。此外，已经开发了三种新的氧化稳定的咪唑啉酮催化剂，使环状酮能够成功参与这一转化。这种新的催化剂平台还被用于酮的首个催化对映选择性α-烯酰基化和α-碳氧化反应。
• Asymmetric allylation polymerization of bis(allylsilane) and dialdehyde containing Siphenyl linkage
  作者：Toshihiro Kumagai、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00445-1

  日期：2001.10

  Sakurai–Hosomi allylation between dialdehyde and bis(allylsilane) yielded a polymer having stereogenic carbons in its main chain. In the presence of an enantiopure Lewis acid catalyst such as chiral (acyloxy)borane (CAB), the allylation polymerization proceeded in a stereoselective manner to give optically active polymers. We have prepared new monomers containing Siphenyl linkages for the asymmetric allylation

  二醛和双（烯丙基硅烷）之间的重复樱井-细穗烯丙基化反应产生了一种在主链上具有立体碳的聚合物。在对映纯路易斯酸催化剂如手性（酰氧基）硼烷（CAB）的存在下，烯丙基化聚合以立体选择性方式进行，得到旋光聚合物。我们已经为不对称烯丙基化聚合反应制备了含有Si苯基键的新单体。聚合后，主链中的Si苯基键很容易断裂，得到相应的手性均烯丙基醇。然后通过手性HPLC分析由降解得到的醇来评价手性聚合物的对映体纯度。