methyl 2,2,3-trimethylbut-3-enoate | 1727-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2,2,3-trimethylbut-3-enoate
• 英文别名: 2,2,3-trimethyl-but-3-enoic acid methyl ester；2,2,3-Trimethyl-but-3-ensaeure-methylester
• CAS: 1727-59-9
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: RINLFIXIFFKCOX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 18 Torr)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2,3-trimethylbut-3-enoate 在 lithium hydroxide 、 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以84%的产率得到2,2,3-三甲基-3-丁烯酸
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis of 2-Alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidin-3-ones via Intramolecular Halocyclization of N-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic Acids

  摘要：

  N-烷基-2,2-二甲基-3-丁烯羟肟酸及其环状衍生物通过单质碘、N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺进行卤环化反应，以优异的产率得到了相应的2-烷基-4,4-二甲基-5-卤甲基异噁唑烷酮和5元环融合异噁唉烷酮。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1782
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 3-hydroxy-2,2,3-trimethylbutanoate 在 phosphorus pentoxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 以78%的产率得到methyl 2,2,3-trimethylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis of 2-Alkyl-4,4-dimethyl-5-halomethylisoxazolidin-3-ones via Intramolecular Halocyclization of N-Alkyl-2,2-dimethyl-3-butenohydroxamic Acids

  摘要：

  N-烷基-2,2-二甲基-3-丁烯羟肟酸及其环状衍生物通过单质碘、N-溴代琥珀酰亚胺或N-氯代琥珀酰亚胺进行卤环化反应，以优异的产率得到了相应的2-烷基-4,4-二甲基-5-卤甲基异噁唑烷酮和5元环融合异噁唉烷酮。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1782

文献信息

• Experimental and Computational Studies of Palladium-Catalyzed Spirocyclization via a Narasaka–Heck/C(sp³ or sp²)–H Activation Cascade Reaction
  作者：Wan-Xu Wei、Yuke Li、Ya-Ting Wen、Ming Li、Xue-Song Li、Cui-Tian Wang、Hong-Chao Liu、Yu Xia、Bo-Sheng Zhang、Rui-Qiang Jiao、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/jacs.1c04114

  日期：2021.5.26

  es via a palladium-catalyzed tandem Narasaka–Heck/C(sp3 or sp2)–H activation reaction is reported here. The key step in this transformation is the activation of a δ-C–H bond via an in situ generated σ-alkyl-Pd(II) species to form a five-membered spiro-palladacycle intermediate. The concerted metalation-deprotonation (CMD) process, rate-determining step, and energy barrier of the entire reaction were

  本文报道了通过钯催化串联 Narasaka-Heck/C(sp 3或 sp 2 )-H 活化反应首次合成高应变螺环丁烷-吡咯啉。这种转变的关键步骤是通过原位生成的 σ-烷基-Pd(II) 物质激活 δ-C-H 键，形成五元螺-钯环中间体。通过密度泛函理论（DFT）计算探索了整个反应的协同金属化-去质子化（CMD）过程、速率决定步骤和能量势垒。此外，还进行了一系列控制实验以探讨 C(sp 3 )-H 活化步骤的速率决定步骤和可逆性。
• Coupling Reaction of Enol Derivatives with Silyl Ketene Acetals Catalyzed by Gallium Trihalides
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Yuji Kita、Hiroki Ueda、Hiroto Imaoka、Kouji Chiba、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/chem.201602150

  日期：2016.8.8

  cross‐coupling reaction between enol derivatives and silyl ketene acetals catalyzed by GaBr3 took place to give the corresponding α‐alkenyl esters. GaBr3 showed the most effective catalytic ability, whereas other metal salts such as BF3⋅OEt2, AlCl3, PdCl2, and lanthanide triflates were not effective. Various types of enol ethers and vinyl carboxylates as enol derivatives are amenable to this coupling

  GaBr 3催化烯醇衍生物与甲硅烷基烯酮缩醛之间发生交叉偶联反应，得到相应的α-烯基酯。GaBr 3表现出最有效的催化能力，而其他金属盐（例如BF 3 OEt 2，AlCl 3，PdCl 2和镧系三氟甲磺酸盐）无效。各种类型的烯醇醚和羧酸乙烯酯作为烯醇衍生物都适合这种偶联。与甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应范围也很宽。我们通过NMR光谱法成功地观察到烷基镓中间体，提示了GaBr 3之间涉及抗碳藻糖基化的机理，烯醇衍生物和甲硅烷基烯酮乙缩醛，然后从烷基镓中进行顺-β-烷氧基消除。根据动力学研究，使用乙烯基醚和羧酸乙烯酯的反应限制周转步骤分别涉及顺-β-烷氧基消除和抗羰基镓化反应。因此，离去基团对反应的进行有重要影响。理论计算分析表明，适度的镓路易斯酸将有助于烷基镓中间体的柔性构象变化，并有助于在β-烷氧基消除过程中裂解碳氧键，这是反应中的周转限制步骤。在乙烯基醚和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间。
• 113. The influence of alkylation on the reactions of acid derivatives in the Friedel–Crafts synthesis
  作者：Eugene Rothstein、M. A. Saboor

  DOI：10.1039/jr9430000425

  日期：——
• Reichelt, Ingrid; Reissig, Hans-Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 3, p. 531 - 551
  作者：Reichelt, Ingrid、Reissig, Hans-Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• 542. The polymerizability of methyl α-tert.-butylacrylate. Part II
  作者：J. W. C. Crawford

  DOI：10.1039/jr9530002658

  日期：——