dimethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate | 130860-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2-(3-phenylprop-2-enyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 130860-69-4
• 化学式: C₁₇H₁₈O₄
• 分子量: 286.328
• InChiKey: QXJVRTKMLACEHA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.45
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate 在 正丁基锂 、 [(IPr)Au(NCMe)]SbF₆ 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 (±)-(1R,1aS,4aS,5S,5aR,6R)-dimethyl 5-phenyl-1,4,4a,5,6,8a-hexahydro-1,6-ethenodicyclopropa[d,i]naphthalene-3,3(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  在π酸催化下探索7炔基环庚三烯支架的多功能性

  摘要：

  研究了在π-酸催化下束缚在芳基上的7-炔基环庚烯的反应性。通过Au（I）催化的骨架重组，Cu（II）催化的氢芳基化或Brønsted酸催化的串联氢芳基化/ Friedel-Crafts反应合成了多种有用的环状产物。我们还报告了在一价阳离子Ga（I）+复合物存在下涉及1,3-丙酮化物系链的罕见类型的骨骼重组。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000623
• 作为产物：
  描述：

  炔丙基丙二酸二甲酯 、 肉桂基溴 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以88 %的产率得到dimethyl 2-cinnamyl-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  1,6-烯炔的金催化环化/硼氢化：双环[3.1.0]己烷硼烷的合成

  摘要：

  1,6-烯炔的金催化环化/硼氢化提供了简便、通用且原子经济的一步获得双环[3.1.0]己烷硼烷。这个新协议在温和条件下以中等到良好的产量进行。与双环[3.1.0]己烷硼酸盐不同，这些产品在空气中和层析过程中稳定。此外，产品的硼烷部分可以很容易地进行各种转化。动力学同位素效应实验表明氢转移步骤是一个快速过程，不涉及限速步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03812

文献信息

• Combinatorial Approach to Chiral Tris-ligated Carbophilic Platinum Complexes: Application to Asymmetric Catalysis
  作者：Alexandre Pradal、Serafino Gladiali、Veronique Michelet、Patrick Y. Toullec

  DOI：10.1002/chem.201304794

  日期：2014.6.2

  the synthesis of libraries of chiral tris‐ligated cationic platinum complexes and their in situ evaluation as asymmetric carbophilic catalysts in a model domino hydroarylation/cyclization reaction of a 1,6‐enyne was developed. A catalyst‐generation process based on a combination of a monodentate and a bidentate phosphorus ligand allowed the formation of 108 chiral complexes. One‐pot screening of the stereoinduction

  开发了一种简单的方法，用于合成手性三连接阳离子铂络合物的文库，并在1,6-烯炔的模型多米诺加氢化/环化反应中作为不对称嗜碳催化剂进行原位评估。基于单齿和双齿磷配体的催化剂生成过程可以形成108个手性络合物。用该库在多米诺加成/环化反应测试中对立体诱导进行一锅法筛选，验证了该方法的有效性，并强调了单齿配体伙伴在获得高对映选择性方面所起的关键作用。在两种具有挑战性的底物/亲核试剂组合的情况下，组合方法导致对映选择性的显着提高。
• Asymmetric Au-catalyzed domino cyclization/nucleophile addition reactions of enynes in the presence of water, methanol and electron-rich aromatic derivatives
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.071

  日期：2011.6

  system is described for the asymmetric domino cyclization/functionalization reactions of functionalized 1,6-enynes in the presence of an external nucleophile. The use of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)2-MeOBIHEP ligand associated with gold led to clean rearrangements implying the formal addition of an oxygen or carbon nucleophile to an alkene followed by a cyclization process. The enantiomeric excesses were highly

  描述了一种有效的Au（I）催化体系，用于在外部亲核试剂存在下官能化1,6-烯炔的不对称多米诺环化/官能化反应。与金缔合的（R）-4-MeO-3,5-（t - Bu）2 -MeOBIHEP配体的使用导致干净的重排，这意味着将氧或碳亲核体正式加成至烯烃，然后进行环化过程。对映体过量高度依赖于底物/亲核试剂的组合。在带有较大基团的基团（受阻的二酯和二砜）和受阻碳亲核试剂的情况下，可以获得很好的对映体过量，最高可达98％。
• Asymmetric Gold-Catalyzed Hydroarylation/Cyclization Reactions
  作者：Chung-Meng Chao、Maxime R. Vitale、Patrick Y. Toullec、Jean-Pierre Genêt、Véronique Michelet

  DOI：10.1002/chem.200802341

  日期：2009.1.26

  Gold efficiency: An efficient AuI catalytic system is described for the enantioselective hydroarylation/cyclization reaction of 1,6‐enynes (see scheme). Use of the (R)‐4‐MeO‐3,5‐(tBu)2‐MeOBIPHEP–gold complex led to clean rearrangements implying the formal addition of a carbon nucleophile (1,3,5‐trimethoxybenzene, 1,3‐dimethoxybenzene, pyrrole, 1,3,5‐trimethoxy‐2‐bromobenzene and indole derivatives)

  金效率：描述了一种有效的Au I催化体系，用于1,6-炔烃的对映选择性加氢芳基化/环化反应（请参见方案）。（R）-4-MeO-3,5-（t Bu）2 -MeOBIPHEP-金络合物的使用导致干净的重排，这意味着碳亲核试剂（1,3,5-三甲氧基苯，1,3-将二甲氧基苯，吡咯，1,3,5-三甲氧基-2-溴苯和吲哚衍生物）转化为烯烃，然后进行环化过程。
• Small Gold(I) and Gold(I)–Silver(I) Clusters by C−Si Auration
  作者：Xiao‐Li Pei、Ana Pereira、Ekaterina S. Smirnova、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/chem.202001509

  日期：2020.6.5

  3c–2e Au−C−M bonds (M=Au/Ag). Hexagold clusters [Au6L4](X)2 are obtained by reaction of (L−TMS)AuCl with AgX, whereas reaction with AgX and Ag2O leads to gold–silver clusters [Au4Ag2L4](X)2. Oxo‐trigold(I) species [Au3O]+ were identified as the intermediates in the formation of the silver‐doped clusters. Other [Au5], [Au4Ag], and [Au12Ag4] clusters were also obtained. Clusters containing PAu−Au−AuP structural

  邻三甲基硅基芳基膦的金化导致金和金银簇的形成，其中邻位金属化膦显示 3c-2e Au−C−M 键 (M=Au/Ag)。六金簇[Au 6 L 4 ](X) 2是通过(L−TMS)AuCl 与AgX 反应获得的，而与AgX 和Ag 2 O 反应则得到金银簇[Au 4 Ag 2 L 4 ](X ) 2 . 氧代三金（I）物质[Au 3 O] +被确定为银掺杂簇形成的中间体。还获得了其他[Au 5 ]、[Au 4 Ag]和[Au 12 Ag 4 ]簇。含有 PAu−Au−AuP 结构基序的簇在均相条件下在炔烃的活化中表现出良好的催化活性。
• Variations on the Theme of JohnPhos Gold(I) Catalysts: Arsine and Carbene Complexes with Similar Architectures
  作者：Javier Carreras、Ana Pereira、Margherita Zanini、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00276

  日期：2018.10.22

  carbene gold(I) complexes with architectures closely related to those of 2-(di-tert-butylphosphino)biphenyl gold(I) complexes have been prepared and structurally characterized. As predicted, 2-(di-tert-butylarsine)biphenyl gold(I) complexes are more electrophilic catalysts in comparison to their phosphine analogues, whereas those based on 4-arylindazole behave similarly to NHC-gold(I) catalysts.

  已经制备并构造了结构与2-（二叔丁基膦基）联苯金（I）配合物密切相关的构型的和卡宾金（I）配合物。如所预测的，与它们的膦类似物相比，2-（二叔丁基ar）联苯金（I）络合物是更亲电的催化剂，而基于4-芳基吲唑的那些则与NHC-金（I）催化剂表现相似。