trans-1,2-dibromo-2-phenyl-nitroethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-1,2-dibromo-2-phenyl-nitroethane
• 英文别名: (1R*,2R*)-1,2-dibromo-2-phenyl-1-nitroethane；1,2-dibromo-2-nitroethylbenzene；rac-(S,S)-1,2-dibromo-2-nitroethylbenzene；[(1S,2S)-1,2-dibromo-2-nitroethyl]benzene
• 化学式: C₈H₇Br₂NO₂
• 分子量: 308.957
• InChiKey: DNKILUKMZPEIEV-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,2-dibromo-2-phenyl-nitroethane 在 二甲基亚砜 作用下， 反应 18.0h， 以51%的产率得到反式硝基苯乙烯
  参考文献：
  名称：

  亚甲基2,3-二卤代丙酸酯中二甲亚砜介导的消除反应：范围和机理的见解

  摘要：

  二甲基亚砜（DMSO）有效地导致3-芳基2,3-二溴丙酸酯的还原消除为肉桂酸酯，收率良好。对于3-苯基2,3-二卤代丙酸酯，脱溴是提供高收率的3-苯基丙烯酸酯衍生物的主要途径，而脱氢溴化是与噻吩衍生物竞争的途径。1 H NMR，81 Br NMR和MS技术表明，在该转化过程中形成了副产物溴化DMSO，MeBr和HBr，没有证据表明形成了Br 2。DMSO作为亲核试剂和溴清除剂的双重作用解释了该反应中形成的产物。

  DOI：

  10.1021/jo070217c
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(dimethylamino)ethyl)thiourea 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以91%的产率得到trans-1,2-dibromo-2-phenyl-nitroethane
  参考文献：
  名称：

  有机催化作为不饱和化合物立体定向二溴化的安全实用方法

  摘要：

  在室温下，使用稳定，廉价的卤素源，1,3-二溴5,5,5-二甲基乙内酰脲和简单的硫脲催化剂可实现多种官能化烯烃的有机催化立体有择二溴化反应。叔胺的存在提高了二溴化反应的速率，并且在包括水性溶剂在内的各种溶剂中产率都很高。通过使用1，3-二氯乙内酰脲衍生物，该方法扩展到炔烃和芳环以及二氯化反应。

  DOI：

  10.1021/ol300456x

文献信息

• The stereochemistry of phosphine-induced debromination reactions
  作者：C. J. Devlin、Brian J. Walker

  DOI：10.1039/p19720001249

  日期：——

  The stereochemistry of dehalogenation reactions with triphenylphosphine (a two-electron dehalogenating reagent) has been investigated. Both eythro-(or meso-) and threo-[or (±)-] dibromides give entirely trans-olefin, except for (±)-stilbene dibromide which gave a 36 : 65 cis–trans-mixture (the olefins formed were identified by n.m.r. spectroscopy). Authentic samples of cis-olefin in each case were shown

  已经研究了与三苯膦（一种双电子脱卤剂）进行脱卤反应的立体化学。既eythro - （或内消旋- ）和苏式- [或（±） - ]二溴化物得到完全的反式烯烃，除了（±） -芪这给了一个36二溴化物：65个顺式-反式-混合物（所形成的被确定的烯烃通过核磁共振光谱）。在每种情况下，真实的顺式烯烃样品均不会与反式异构化在反应条件下生成。根据膦对卤素的初始攻击，简要给出了脱卤的机理，从而给出了一个中间离子对。1，2-二溴-2-硝基苯乙烯与三苯基膦在甲醇中的反应可得到证据，得到2-硝基-1-苯基乙基三苯基溴化phosph。与赤型-2,3-二溴丁酸发生脱卤代氢反应而不是脱溴反应，得到α-溴巴豆酸和α-溴异巴豆酸的混合物。试图将脱卤反应扩展到三元和六元环的形成的尝试是不成功的。
• Simple and practical halogenation of arenes, alkenes and alkynes with hydrohalic acid/H2O2 (or TBHP)
  作者：Nivrutti B. Barhate、Anil S. Gajare、Radhika D. Wakharkar、Ashutosh V. Bedekar

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00628-6

  日期：1999.9

  hydrogen peroxide (34 %) or tert-butylhydroperoxide (70 %) and hydrohalic acid is presented. A similar procedure of oxyhalogenation involving the in situ generation of positive halogen reagents is applied for the preparation of vicinal trans-dibromoalkanes and dichloroalkanes from alkenes. The reaction of alkenes with a combination of hydrochloric acid and hydrobromic acid with hydrogen peroxide gave a

  提出了使用过氧化氢水溶液（34％）或叔丁基氢过氧化物（70％）和氢卤酸的组合物来卤代芳烃的简单方案。涉及原位产生正卤素试剂的类似的氧卤化方法可用于由烯烃制备邻位的反式-二溴代烷烃和二氯烷烃。烯烃与盐酸和氢溴酸的组合与过氧化氢的反应得到了1-溴2-氯烷烃和1,2-二溴烷烃的混合物。也有类似条件下炔烃的氧化溴化。
• Halocarbocyclization versus dihalogenation: substituent directed iodine(<scp>iii</scp>) catalyzed halogenations
  作者：Maciej Stodulski、Alissa Goetzinger、Stefanie V. Kohlhepp、Tanja Gulder

  DOI：10.1039/c3cc49850f

  日期：——

  The nucleophilicity of the substituents in iodobenzene pre-catalysts have a huge impact on product selectivity in iodine(III) triggered halogenations, steering the reactivity from solely carbocyclizations towards dihalogenations. Utilizing this catalyst-dependent reactivity a diastereo- and chemoselective dihalogenation method was established allowing the conversion of structurally and electronically

  碘苯预催化剂中取代基的亲核性对碘（III）引发的卤化反应中的产物选择性产生巨大影响，使反应性从单纯的碳环化转向二卤化。利用这种依赖于催化剂的反应性，建立了非对映和化学选择性二卤化方法，该方法可以以优异的产率转化结构上和电子上不同的不饱和化合物。
• Organocatalysis as a Safe Practical Method for the Stereospecific Dibromination of Unsaturated Compounds
  作者：Gloria Hernández-Torres、Bin Tan、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ol300456x

  日期：2012.4.6

  Organocatalytic stereospecific dibromination of a wide variety of functionalized alkenes was achieved using a stable, inexpensive halogen source, 1,3-dibromo 5,5-dimethylhydantoin, and a simple thiourea catalyst at room temperature. The presence of a tertiary amine enhanced the rate of the dibromination reaction, and yields were good in various solvents, including aqueous solvents. The procedure was

  在室温下，使用稳定，廉价的卤素源，1,3-二溴5,5,5-二甲基乙内酰脲和简单的硫脲催化剂可实现多种官能化烯烃的有机催化立体有择二溴化反应。叔胺的存在提高了二溴化反应的速率，并且在包括水性溶剂在内的各种溶剂中产率都很高。通过使用1，3-二氯乙内酰脲衍生物，该方法扩展到炔烃和芳环以及二氯化反应。
• Catalysis by Ionic Liquid. A Green Protocol for the Stereoselective Debromination of <i>vicinal</i>-Dibromides by [pmIm]BF₄ under Microwave Irradiation
  作者：Brindaban C. Ranu、Ranjan Jana

  DOI：10.1021/jo051373r

  日期：2005.10.1

  [GRAPHIC]An easily accessible ionic liquid, 1-methyl-3-pentylimidazolium fluoroborate, [pmIm]BF4, has been demonstrated to be an efficient catalyst as well as reaction medium for the stereoselective debromination of a variety of structurally diverse vicinal-dibromides to the corresponding (E)-alkenes in high yields under microwave irradiation. This reaction does not require any organic solvent and any metal or any conventional reducing agent, and the ionic liquid is recycled without any appreciable loss of its catalytic efficiency.