5,17,29-tris-amino-11,23,35-tris-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(1-methyl-2-imidazolyl)methoxy]calix[6]arene | 914782-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,17,29-tris-amino-11,23,35-tris-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(1-methyl-2-imidazolyl)methoxy]calix[6]arene
• 英文别名: 11,23,35-Tritert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tris[(1-methylimidazol-2-yl)methoxy]heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaene-5,17,29-triamine
• CAS: 914782-39-1
• 化学式: C₇₂H₈₇N₉O₆
• 分子量: 1174.54
• InChiKey: CKBCWIFPNGOGMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  193 °C
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.2
• 重原子数：
  87
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  187
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,17,29-tris-amino-11,23,35-tris-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(1-methyl-2-imidazolyl)methoxy]calix[6]arene 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 sodium azide 作用下， 生成 1-Methyl-2-[[5,17,29-triazido-11,23,35-tritert-butyl-38,40,42-trimethoxy-39,41-bis[(1-methylimidazol-2-yl)methoxy]-37-heptacyclo[31.3.1.13,7.19,13.115,19.121,25.127,31]dotetraconta-1(36),3,5,7(42),9,11,13(41),15,17,19(40),21(39),22,24,27(38),28,30,33(37),34-octadecaenyl]oxymethyl]imidazole
  参考文献：
  名称：

  A versatile strategy for appending a single functional group to a multifunctional host through host–guest covalent-capture

  摘要：

  分子宿主的单官能化是开发从超分子荧光探针到超分子催化剂等各种高效系统的关键步骤。由于宿主上存在多个相同的反应基团，因此对其进行选择性单官能化是一项挑战。我们根据宿主的受体特性，提出了实现这一目标的一般两步策略。首先，带有两种正交功能的客体与宿主发生反应，宿主呈现出的反应功能与客体的其中一种功能互补。结果，宿主通过共价俘获客体而被选择性地单官能化，从而抑制了宿主的进一步反应。客体上的第二种功能现在与宿主共价连接，可以在第二步中激活，用于嫁接各种物体。作为概念验证，我们介绍了一种具有三个相同反应单元的钙[6]炔支架。利用 Huisgen 热叠氮烷烃环加成法进行主客共价捕获步骤，描述了三个后官能化实例，通过酯化、席夫碱形成或亲核取代，可获得带有单一氧化还原标记、荧光探针或多齿配体的空腔。

  DOI：

  10.1039/c4ob01429d
• 作为产物：
  描述：

  5,17,29-trinitro-11,23,35-tri-tert-butyl-38,40,42-trimethoxy-37,39,41-tris[(1-methyl-2-imidazolyl)methoxy]calix[6]arene 在 palladium on activated charcoal 、 一水合肼 作用下， 以75%的产率得到5,17,29-tris-amino-11,23,35-tris-tert-butyl-37,39,41-trimethoxy-38,40,42-tris[(1-methyl-2-imidazolyl)methoxy]calix[6]arene
  参考文献：
  名称：

  壮观的诱导拟合过程的客杯结合杯[6]芳烃锌（II）漏斗复杂。

  摘要：

  描述了杯形[6]亚芳基锥的主体性质，该锥在小边缘上被Zn（II）三-咪唑核覆盖并在大边缘上被三个NH（2）取代基装饰，并与hexa-tBu母体复合物进行了比较。结果表明，由三个亲水性和小的NH（2）基团取代了三个笨重的tBu取代基具有三个主要影响：该受体现在可溶于水介质，它接受诸如二甲基多巴胺之类的大客体，而且最有趣的是，它经历了壮观的变化。来宾绑定的诱导拟合行为。

  DOI：

  10.1039/b809699f

文献信息

• A versatile strategy for appending a single functional group to a multifunctional host through host–guest covalent-capture
  作者：Jean-Noël Rebilly、Assia Hessani、Benoit Colasson、Olivia Reinaud

  DOI：10.1039/c4ob01429d

  日期：——

  Mono-functionalization of a molecular host is a key step for the development of various efficient systems ranging from supramolecular fluorescent probes to supramolecular catalysts. The presence of several identical reactive groups on the host makes its selective mono-functionalization a challenge. We propose a general two-step strategy to achieve this, based on the receptor properties of the host. A guest bearing two orthogonal functions is first reacted with the host presenting itself a reactive function that is complementary to one of those of the guest. As a result, the host is selectively mono-functionalized by the covalent capture of the guest, which inhibits further reaction of the host. The second function that was present on the guest and which is now covalently linked to the host can be activated in the second step for the grafting of various objects. As a proof of concept, the strategy is described on a calix[6]arene scaffold presenting three identical reactive units. Using Huisgen thermal azide–alkyne cycloaddition for the host–guest covalent-capture step, three examples of post-functionalization are described, allowing cavities bearing a single redox tag, fluorescent probe or polydentate ligand through esterification, Schiff base formation or nucleophilic substitution to be obtained.

  分子宿主的单官能化是开发从超分子荧光探针到超分子催化剂等各种高效系统的关键步骤。由于宿主上存在多个相同的反应基团，因此对其进行选择性单官能化是一项挑战。我们根据宿主的受体特性，提出了实现这一目标的一般两步策略。首先，带有两种正交功能的客体与宿主发生反应，宿主呈现出的反应功能与客体的其中一种功能互补。结果，宿主通过共价俘获客体而被选择性地单官能化，从而抑制了宿主的进一步反应。客体上的第二种功能现在与宿主共价连接，可以在第二步中激活，用于嫁接各种物体。作为概念验证，我们介绍了一种具有三个相同反应单元的钙[6]炔支架。利用 Huisgen 热叠氮烷烃环加成法进行主客共价捕获步骤，描述了三个后官能化实例，通过酯化、席夫碱形成或亲核取代，可获得带有单一氧化还原标记、荧光探针或多齿配体的空腔。
• Innovative Methodologies for the N-Protection of <i>N</i>-Alkylimidazole Groups:  Application to the First Synthesis of a Water-Soluble Calix[6]arene Presenting Three Ammonium Substituents at the Large Rim and Three Neutral N-Donors at the Small Rim
  作者：David Coquière、Jérôme Marrot、Olivia Reinaud

  DOI：10.1021/ol071208t

  日期：2007.8.1

  substituents on the other side, is reported. The synthetic strategy relies on two key steps: (i) the "small rim-directed" selective ipso-nitration at the large rim and (ii) a protection-deprotection sequence of the N-alkylimidazole groups, for which two equally efficient novel methods (coordination to Zn(II) or to a cyanoborane) are presented.

  报道了阳离子两亲性杯芳烃配体的首次合成，该配体在疏水性锥体的一侧带有三个中性咪唑供体，在另一侧带有三个季铵取代基。合成策略依赖于两个关键步骤：（i）在大边缘进行“小边缘定向”选择性ipso硝化反应；（ii）N-烷基咪唑基团的保护-脱保护序列，为此，两种同样有效的新颖方法（与Zn（II）或与氰基硼烷的配位）。
• Spectacular induced-fit process for guest binding by a calix[6]arene Zn(ii) funnel complex
  作者：David Coquière、Jérôme Marrot、Olivia Reinaud

  DOI：10.1039/b809699f

  日期：——

  The host properties of a calix[6]arene cone capped by a Zn(II) tris-imidazole core at the small rim and decorated by three NH(2) substituents at the large rim are described and compared to the hexa-tBu parent complex. It is shown that the replacement of three bulky tBu substituents by three hydrophilic and small NH(2) groups has three major impacts: the receptor is now soluble in aqueous media, it

  描述了杯形[6]亚芳基锥的主体性质，该锥在小边缘上被Zn（II）三-咪唑核覆盖并在大边缘上被三个NH（2）取代基装饰，并与hexa-tBu母体复合物进行了比较。结果表明，由三个亲水性和小的NH（2）基团取代了三个笨重的tBu取代基具有三个主要影响：该受体现在可溶于水介质，它接受诸如二甲基多巴胺之类的大客体，而且最有趣的是，它经历了壮观的变化。来宾绑定的诱导拟合行为。
• Encapsulation of a (H₃O₂)⁻unit in the aromatic core of a calix[6]arene closed by two Zn(<scp>ii</scp>) ions at the small and large rims
  作者：David Coquière、Jérôme Marrot、Olivia Reinaud

  DOI：10.1039/b608203c

  日期：——

  of a first Zn(II) ion to a calix[6]arene presenting three imidazolyl arms at the small rim and three aniline moieties at the large rim allows the binding of a second Zn(II) ion while hosting a (H3O2)- unit in the aromatic cavity.

  第一个Zn（II）离子与杯形[6]芳烃的配位在小边缘处具有三个咪唑基臂，在大边缘处具有三个苯胺部分，从而允许第二个Zn（II）离子结合，同时保留（H3O2） -在芳香腔中的单位。
• Closing a Calix[6]arene-Based Funnel Zn²⁺ Complex at Its Large Rim Entrance: Consequences on Metal Ion Affinity and Host–Guest Properties
  作者：Nicolas Nyssen、Daniela Ajami、Adrien Ardelean、Florent Desroches、Jing Li、Michel Luhmer、Olivia Reinaud、Ivan Jabin

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01418

  日期：2021.9.3

  A molecular capsule based on a calix[6]arene core closed at the small rim by a three-point coordinated metal ion and at the large rim by a three-point covalent capping is described. It is derived from a trisimidazole funnel complex capped by a trenamide unit that prevents in/out exchange of guest molecules through the large rim. A detailed comparative study with three different calixarenes provides

  描述了一种基于杯[6]芳烃核心的分子胶囊，小边缘由三点配位金属离子封闭，大边缘由三点共价封端封闭。它源自于三咪唑漏斗复合物，该复合物被 trenamide 单元封盖，可防止客体分子通过大边缘进/出交换。对三种不同杯芳烃的详细比较研究为 (i) 比较孔三维 (3D) 结构大环受体中两个不同配位位点的结合能力和 (ii) 评估共价关闭一个的影响提供了独特的机会漏斗受体的边缘，而另一个边缘被较弱的配位键封闭。事实上，这项研究允许突出各种有趣的新功能。首次表明，trenamide 位点可以结合金属离子，例如 Zn2+本身。这涉及金属离子与酰胺官能团的三个羰基的 1:1 配位，它们经历反式到顺式异构化并部分嵌入杯核中。当存在三咪唑核时，Zn 2+离子优先结合在小边缘，从而关闭空腔。然后必须通过金属离子的去配位/重新配位过程发生客体配体交换。由大边缘封盖引起的杯芳烃构象的修饰和硬化加强了小边缘处的金属