Solvent polarity influence on chemiexcitation efficiency of inter and intramolecular electron-transfer catalyzed chemiluminescence
作者:Muhammad Khalid、Sergio P. Souza、Maidileyvis C. Cabello、Fernando H. Bartoloni、Luiz Francisco M.L. Ciscato、Erick L. Bastos、Omar A.A. El Seoud、Wilhelm J. Baader
DOI:10.1016/j.jphotochem.2022.114161
日期:2022.12
efficient in producing excited states – the peroxyoxalate reaction through an intermolecular CIEEL, and the induced decomposition of a phenoxy-substituted 1,2-dioxetane derivative via intramolecular CIEEL. These four CIEEL systems are studied in binary solvent mixtures with similar viscosity but different polarity, as measured by the empirical solvent polarity parameter ET(30). Reaction rate constants for all
决定化学发光和生物发光转化效率的参数是实验和理论研究的连续问题。从这个意义上说,我们在此报告了溶剂极性对四种化学引发电子交换发光 (CIEEL) 系统影响的研究。其中两个包括效率低的分子间 CIEEL 系统——过氧化二苯甲酰和 spiroadamantyl-1,2-dioxetanone 的催化分解;另外两种在产生激发态方面非常有效——通过分子间 CIEEL 的过氧草酸盐反应,以及通过诱导分解苯氧基取代的 1,2-二氧杂环丁烷衍生物分子内 CIEEL。这四种 CIEEL 系统在粘度相似但极性不同的二元溶剂混合物中进行了研究,由经验溶剂极性参数E T测量(30)。所有系统的反应速率常数都随着极性的增加而增加,表明在这些转变的限速步骤中发生了电子或电荷转移。对于分子间系统,单线态量子产率通常随着中等极性上升到最大值,而随着极性较高而下降。这与通过溶剂化在最佳介质极性下稳定自由基离子对中