methyl (2E,4Z)-5-phenylhexa-2,4-dienoate | 74312-59-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (2E,4Z)-5-phenylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 74312-59-7
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: JJIJOPBNCVJQJS-QZTBCQRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-(1-bromoprop-1-en-2-yl)benzene 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 potassium acetate 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.25h， 生成 (2E)-methyl 5-phenylhexa-2,4-dienoate 、 methyl (2E,4Z)-5-phenylhexa-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯基硼物种的热力学动力学，光催化E→Z异构化：促进二维化学空间探索的载体

  摘要：

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201800286

文献信息

• Highly Stereoselective Synthesis of 1,3-Dienes through an Aryl to Vinyl 1,4-Palladium Migration/Heck Sequence
  作者：Tian-Jiao Hu、Meng-Yao Li、Qian Zhao、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/anie.201801963

  日期：2018.5.14

  An efficient aryl to vinyl 1,4‐palladium migration/Heck sequence was developed for the stereoselective synthesis of 1,3‐dienes. High stereoselectivity was observed not only for 1,3‐dienes bearing two similar aryl groups at terminal positions, but also for those with configurations shown to be unfavorable with previous methods.

  开发了一种有效的芳基到乙烯基1,4-钯迁移/ Heck序列，用于1,3-二烯的立体选择性合成。不仅对于在末端位置带有两个相似芳基的1,3-二烯，还观察到了较高的立体选择性，而且对那些构型显示不利于先前方法的化合物也观察到了高立体选择性。
• Direct palladium/copper oxidative cross-coupling of α-methylstyrene with acrylates
  作者：Walid Al-Maksoud、Laurent Djakovitch、Mohamad Jahjah、Catherine Pinel

  DOI：10.1007/s11426-010-4096-7

  日期：2010.9

  Fully palladium/copper catalytic oxidative cross-coupling of acrylates with α-methylstyrene was performed in a DMSO/AcOH (1:1) mixture at 60 °C in the air. This improves previous procedures which employed stoichiometric amounts of copper and oxygen. Thus various acrylates were effectively coupled to α-methylstyrene giving the expected compounds in moderate to good yields (44%–65%) as a mixture of E and Z isomers.

  丙烯酸酯与 α-甲基苯乙烯的全钯/铜催化氧化交叉偶联反应是在 DMSO/AcOH (1:1) 混合物中于 60 °C 空气中进行的。这改进了以往采用铜和氧的化学计量方法。因此，各种丙烯酸酯都能有效地与α-甲基苯乙烯偶联，并以中等至良好的收率（44%-65%）得到预期的 E 和 Z 异构体混合物。
• Reactions of .pi.-allylic palladium intermediates with amines
  作者：Francis G. Stakem、Richard F. Heck

  DOI：10.1021/jo01306a009

  日期：1980.8
• Xu, Yun-He; Lu, Jun; Loh, Teck-Peng, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 1372 - 1373
  作者：Xu, Yun-He、Lu, Jun、Loh, Teck-Peng

  DOI：——

  日期：——
• Rhodium-catalyzed allyl transfer from homoallyl alcohols to acrylate esters via retro-allylation
  作者：Minsul Jang、Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.04.039

  日期：2007.6

  Retro-allylation of homoallyl alcohols by rhodium catalysts occurs to generate allylrhodium species. Insertion of acrylate esters to the allylrhodiums proceeds to give the corresponding 2,5-hexadienoate esters in situ. Subsequent isomerization or iterative 1,4-addition takes place in the same pots to furnish the corresponding 2,4-hexadienoate esters or triesters in good yields. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.