2-丙酮,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]- | 118171-02-1

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 嘧啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2-丙酮,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-
• 英文名称: 1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-propanone
• 英文别名: 1-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)propan-2-one；2-Propanone, 1-[[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxy]-；1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropan-2-one
• CAS: 118171-02-1
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂Si
• 分子量: 312.484
• InChiKey: SWJFINTVMBQINN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.15
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丙酮,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]- 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 生成 (S)-2-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  羰基化合物形成烯胺的相对趋势

  摘要：

  羰基化合物及其烯胺（来自O -TBDPS的脯氨醇）之间的平衡已通过DMSO- d 6中的NMR光谱法进行了检查。通过比较对之间的交换反应（烯胺A +羰基B→羰基A +烯胺B），已确定了羰基形成烯胺趋势的相当普遍的规模。醛很快会产生比酮相对稳定的烯胺，但该预期规则有例外；例如，1,3-二羟基丙酮缩醛或3,5-二氧杂环己酮（2-苯基-1,3-二氧杂-5-酮和2,2-二甲基-1,3-二氧杂-5-酮）表现出更大的趋势比许多α-取代的醛能得到烯胺。

  DOI：

  10.1021/ol203157s
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)prop-1-ene 在 chromium(VI) oxide 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到2-丙酮,1-[[(1,1-二甲基乙基)二苯基甲硅烷基]氧代]-
  参考文献：
  名称：

  使用模仿Wacker工艺的PdCl 2 / CrO 3系统由末端烯烃合成甲基酮

  摘要：

  开发了使用模仿Wacker工艺的PdCl 2 / CrO 3系统从末端烯烃高效合成甲基酮的方法。该方法显示出良好的官能团相容性，没有醛副产物，并且操作简单。CrO 3是唯一的氧化剂，可替代传统上在此过程中使用的铜盐和分子氧。该方法具有在有机合成中未来应用的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.05.022

文献信息

• Hypervalent Iodine as a Terminal Oxidant in Wacker-Type Oxidation of Terminal Olefins to Methyl Ketones
  作者：Dipali A. Chaudhari、Rodney A. Fernandes

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00137

  日期：2016.3.4

  the Wacker process for C═O bond formation in terminal olefins can be initiated by a combination of the Pd(II) and hypervalent iodine reagent, Dess–Martin periodinane to generate methyl ketones. This operationally simple and scalable method offers Markovnikov selectivity, has good functional group compatibility, and is mild and high yielding.

  可以通过Pd（II）和高价碘试剂Dess-Martin高碘烷的组合来引发Wacker在末端烯烃中形成C═O键的过程的模拟，以生成甲基酮。该操作简单且可扩展的方法提供了马尔可夫尼科夫选择性，具有良好的官能团相容性，且温和且产率高。
• Iron(III) Sulfate as Terminal Oxidant in the Synthesis of Methyl Ketones via Wacker Oxidation
  作者：Rodney A. Fernandes、Dipali A. Chaudhari

  DOI：10.1021/jo500921j

  日期：2014.6.20

  An efficient and environmentally benign method using Fe(III) sulfate as a terminal oxidant in the synthesis of methyl ketones from terminal olefins via the Wacker process is developed. The methodology offers high selectivity for a Markonikov product, shows good functional group compatibility, involves mild reaction conditions, and is operationally simple. Fe2(SO4)3 is the sole terminal oxidant in this

  开发了一种有效的，环境友好的方法，该方法在通过Wacker方法从末端烯烃合成甲基酮的过程中，使用硫酸Fe（III）作为末端氧化剂。该方法为Markonikov产品提供了高选择性，显示出良好的官能团相容性，涉及温和的反应条件，并且操作简单。在此过程中，Fe 2（SO 4）3是唯一的末端氧化剂。该方法具有在有机合成中未来应用的潜力。
• 4′-α-C-Branched N,O-nucleosides: synthesis and biological properties
  作者：Ugo Chiacchio、Filippo Genovese、Daniela Iannazzo、Anna Piperno、Paolo Quadrelli、Corsaro Antonino、Roberto Romeo、Vincenza Valveri、Antonio Mastino

  DOI：10.1016/j.bmc.2004.04.041

  日期：2004.7

  The synthesis of 4'-alpha-C-branched N,O-nucleosides has been described, based on the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones with vinyl acetate followed by coupling with silylated nucleobases, The obtained compounds have been evaluated for their activity against HSV-1, HSV-2, HTLV-1. Cytotoxicity and apoptotic activity have been also investigated: compound 10c shows moderate apoptotic activity in Molt-3

  基于硝酮的1,3-偶极环加成与乙酸乙烯酯，然后与甲硅烷基化的核碱基偶联，已经描述了4'-α-C-支链的N，O-核苷的合成，已评估了所得化合物的活性针对HSV-1，HSV-2，HTLV-1。还已经研究了细胞毒性和细胞凋亡活性：化合物10c在Molt-3细胞中显示出中等程度的细胞凋亡活性。
• Total Synthesis of the Anti-Apoptotic Agents Iso- and Bongkrekic Acids
  作者：Antoine Francais、Antonio Leyva、Gorka Etxebarria-Jardi、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol902676t

  日期：2010.1.15

  The first convergent total synthesis of isobongkrekic acid is reported involving three different stereospecific palladium cross-couplings for the formation of the diene units. Access to bongkrekic acid by this route is also demonstrated. These syntheses involve the formation of several potentially general building blocks.

  据报道，异丁烯二酸的第一个收敛的全合成涉及用于形成二烯单元的三种不同的立体有规钯交叉偶联。还证明了通过这种途径获得奉克瑞奇酸。这些合成涉及几个潜在的通用构建基块的形成。
• Total Synthesis of Iso- and Bongkrekic Acids: Natural Antibiotics Displaying Potent Antiapoptotic Properties
  作者：Antoine Français、Antonio Leyva-Pérez、Gorka Etxebarria-Jardi、Javier Peña、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.201002380

  日期：2011.1.3

  decades, owing to their antiapoptotic activities, bongkrekic and isobongkrekic acids have generated interest from the scientific community. Here, we disclose full details of our investigation into the synthesis of isobongkrekic acid, which culminated in its first preparation and features various palladium‐catalysed cross‐couplings and Takai olefination reactions. Access to bongkrekic acid is also reported

  五十多年来，由于邦克里奇酸和异邦克里奇酸具有抗凋亡活性，引起了科学界的关注。在这里，我们公开了我们对异丁烯酸的合成研究的全部细节，该研究的首次制备达到了高潮，并且具有各种钯催化的交叉偶联和Takai烯烃化反应。此路线也报告了使用邦克瑞奇酸的情况。这些合成涉及准备和使用可以找到更广泛应用的新的通用构件。