1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1H-1,2,3-triazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1H-1,2,3-triazole
• 英文别名: 1,1′-dibenzyl-4,4′-bi-1,2,3-triazolyl；btz；1,1'-Dibenzyl-4,4'-bi-1,2,3-triazolyl；1-benzyl-4-(1-benzyltriazol-4-yl)triazole
• 化学式: C₁₈H₁₆N₆
• 分子量: 316.365
• InChiKey: HFQKMNDGBXSLRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  61.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1H-1,2,3-triazole 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 [Ru(L⁶)(bpy)](PF₆)₂
  参考文献：
  名称：

  调整配体效应并探究键活化步骤的内部工作：生成具有量身定制性质的钌配合物

  摘要：

  通过外部触发器激活化学键并了解其潜在机理是开发具有催化和可转换功能的分子的核心。热，光化学和电化学键活化途径可用于许多化学反应。在本文中，合成了一系列含有二齿和三脚架配体的Ru II配合物。从全吡啶络合物1 2+开始，吡啶逐步被“咔哒”三唑（2 2+ – 7 2+）取代。而热-和光反应性的1 2+是由于复杂，在赤道平面内的空间排斥3 2+– 6 2+具有反应性，因为三唑在轴向位置，而4 2+显示出前所未有的光反应性。既不具有空间相互作用也不具有轴向三唑（2 2+和7 2+）的配合物不显示任何反应性。此外，在1 2 +，3 2+和4 2+中发现了氧化还原触发的转换机制。我们在这里展示了将完全惰性的分子转化为反应性分子，反之亦然的配体设计原理，并提供了有关其功能的机理见解。本文介绍的结果可能会对开发下一代催化剂，传感器和分子开关产生影响。

  DOI：

  10.1021/ic502807d
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl-4-(trimethylsilyl)-1H-1,2,3-triazole 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 六氯丙酮 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以21%的产率得到1,1'-dibenzyl-4,4'-bi-1H-1,2,3-triazole
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Homocoupling of (1-Acyloxyvinyl)silanes: Synthesis of 1,3-Diene-2,3-diyl Diesters and Their Derivatives

  摘要：

  1,3-二烯-2,3-二酯是通过铑催化 (1-acyloxyvinyl)silanes 的均偶联反应合成的。乙烯基硅烷和铑中间体在一个催化循环中发生双反金属化是该反应的关键。从均偶联产物中很容易合成对称的 δ-二酮及其单缩醛。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217968

文献信息

• Synthesis, Characterisation and Ligand Properties of Novel Bi‐1,2,3‐triazole Ligands
  作者：Uwe Monkowius、Stefan Ritter、Burkhard König、Manfred Zabel、Hartmut Yersin

  DOI：10.1002/ejic.200700479

  日期：2007.10

  In all complexes the Bn-bta acts as a bidentate ligand with structural features comparable to the analogous 2,2′-bipyridine complexes. In their electronic absorption spectra the RuII and ReI complexes exhibit a lowest energy band at around 300 nm, which is substantially higher in energy than in analogous complexes with bpy ligands. All R-bta ligands yield complexes that are not luminescent in solution

  三个 1,1'-二取代 4,4'-bi-1H-1,2,3-三唑 [R-bta; R = Bn (1), Ph (2), CH2COOH (3)] 已通过 CuI 催化的 1,3-丁二炔和有机叠氮化物之间的“点击”反应合成为双齿氮基配体。通过制备复合物 [RuII(R-bta)3]Cl2 [R = Bn (4), Ph (5), CH2COOH (6)], [(Bn-bta)CuI(DPEPhos)] 来研究它们的配体性质(7) [DPEPhos = 双2-(二苯基膦基)苯基}醚]和[(Bn-bta)ReI(CO)3Cl] (8)遵循标准反应程序。所有化合物均通过元素分析、质谱和 NMR、IR、UV/Vis 和发光光谱进行分析。此外，1-4、7 和 8 的分子结构已通过 X 射线晶体学确定。在所有复合物中，Bn-bta 作为双齿配体，其结构特征与类似的 2,2'-联吡啶复合物相当。在它们的电子吸收光谱中，RuII
• Synthesis, characterisation and theoretical study of ruthenium 4,4′-bi-1,2,3-triazolyl complexes: fundamental switching of the nature of S1 and T1 states from MLCT to MC
  作者：Christine E. Welby、Stev Grkinic、Adam Zahid、Baljinder S. Uppal、Elizabeth A. Gibson、Craig R. Rice、Paul I. P. Elliott

  DOI：10.1039/c2dt30510k

  日期：——

  The series of complexes [Ru(bpy)3−n(btz)n][PF6]2 (bpy = 2,2′-bipyridyl, btz = 1,1′-dibenzyl-4,4′-bi-1,2,3-triazolyl, 2n = 1, 3n = 2, 4n = 3) have been prepared and characterised, and the photophysical and electronic effects imparted by the btz ligand were investigated. Complexes 2 and 3 exhibit MLCT absorption bands at 425 and 446 nm respectively showing a progressive blue-shift in the absorption on increasing the btz ligand content when compared to [Ru(bpy)3][Cl]2 (1). Complex 4 exhibits a heavily blue-shifted absorption spectrum with respect to those of 1–3, indicating that the LUMO of the latter are bpy-centred with little or no btz contribution whereas that of 4 is necessarily btz-centred. DFT calculations on analogous complexes 1′–4′ (in which the benzyl substituents are replaced by methyl) show that the HOMO–LUMO gap increases by 0.3 eV from 1′–3′ through destabilisation of the LUMO with respect to the HOMO. The HOMO–LUMO gap of 4′ increases by 0.98 eV compared to that of 3′ due to significant destabilisation of the LUMO. Examination of TDDFT data show that the S1 states of 1′–3′ are 1MLCT in character whereas that of 4′ is 1MC. The optimisation of the T1 state of 4′ leads to the elongation of two mutually trans Ru–N bonds to yield [Ru(κ2-btz)(κ1-btz)2]2+, confirming the 3MC character. Thus, replacement of bpy by btz leads to a fundamental change in the ordering of excited states such that the nature of the lowest energy excited state changes from MLCT in nature to MC.

  一系列配合物[Ru(bpy)3−n(btz)n][PF6]2（bpy = 2,2'-联吡啶，btz = 1,1'-二苄基-4,4'-双-1,2,3-三唑基，2n = 1，3n = 2，4n = 3）已经制备并表征，并研究了btz配体对光物理和电子性质的影响。配合物2和3分别在425和446 nm处展现出MLCT吸收带，与[Ru(bpy)3][Cl]2（1）相比，随着btz配体含量的增加，吸收带逐渐蓝移。配合物4相对于1-3显示出明显的蓝移吸收谱，表明1-3的LUMO主要集中在bpy上，几乎没有btz的贡献，而4的LUMO必然集中在btz上。DFT计算相似的配合物1'-4'（其中苄基取代基被甲基取代）表明，从1'-3'，HOMO-LUMO能隙增加了0.3 eV，这是由于相对于HOMO，LUMO的失稳。与3'相比，4'的HOMO-LUMO能隙增加了0.98 eV，主要是由于LUMO的显著失稳。TDDFT数据表明，1'-3'的S1态是1MLCT特性，而4'的S1态是1MC特性。对4'的T1态的优化导致两条相互反向的Ru-N键伸长，生成[Ru(κ2-btz)(κ1-btz)2]2+，证实了3MC特性。因此，用btz替代bpy导致激发态顺序的根本变化，使得最低能量激发态的性质从MLCT变为MC。
• Cationic iridium(iii) complexes bearing a bis(triazole) ancillary ligand
  作者：Loïc Donato、Philippe Abel、Eli Zysman-Colman

  DOI：10.1039/c3dt50334h

  日期：——

  Three new heteroleptic cationic iridium complexes of the form [Ir(C^N)(btl)]+, where btl = 1,1′-benzyl-4,4′-bi-1H-1,2,3-triazolyl and C^N = 2-phenylpyridine (ppyH) (1), 1-benzyl-4-phenyl-1H-1,2,3-triazole (phtl) (2) or 1-benzyl-4-(2,4-difluorophenyl)-1H-1,2,3-triazole (dFphtl) (3), were synthesized and isolated as their hexafluorophosphate (PF6−) salts and fully characterized. The single crystal structure of 3 has been solved. Along the series from 1–3 the absorption spectra shift hypsochromically while the electrochemical gap increases from 3.25 to 3.54 to 3.88 V. Acetonitrile solutions of 1 and 2 are poorly luminescent, sky-blue emitters with predominant ligand-centered and charge transfer character, respectively. Theoretical calculations support these assignments. Complex 3 is not photostable and decomposes to solvento-based structures of the form [Ir(dFphtl)2(ACN)n]+ (n = 1, 2) through a dissociation and degradation of the btl ligand.

  三种新型异配体阳离子铱络合物的形式为[Ir(C^N)(btl)]+，其中btl = 1,1′-苄基-4,4′-双-1H-1,2,3-三嗪基，C^N = 2-苯基吡啶 (ppyH) (1)，1-苄基-4-苯基-1H-1,2,3-三嗪 (phtl) (2)或1-苄基-4-(2,4-二氟苯基)-1H-1,2,3-三嗪 (dFphtl) (3)，已被合成并以其六氟磷酸盐 (PF6−) 形式分离，且已进行全面表征。复合物3的单晶结构已被解析。在1到3的系列中，吸收光谱向高能端移动，而电化学带隙从3.25 V增至3.54 V，再增至3.88 V。1和2的乙腈溶液发光较弱，呈天蓝色，主要表现为配体中心和电荷转移特性，理论计算支持这些分配。复合物3不耐光照，分解为溶剂基结构[Ir(dFphtl)2(ACN)n]+ (n = 1, 2)，通过btl配体的解离和降解过程生成。
• Heterobimetallic Cu–dppf (dppf = 1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocene) Complexes with “Click” Derived Ligands: A Combined Structural, Electrochemical, Spectroelectrochemical, and Theoretical Study
  作者：David Schweinfurth、Nadin Büttner、Stephan Hohloch、Naina Deibel、Johannes Klein、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1021/om400429f

  日期：2013.10.28

  dppf and the N donors of the substituted triazole ligands. The “local-pseudo” symmetry around the iron center in all the investigated complexes of dppf is between that of the idealized D5h and D5d. Furthermore, for the complex with the mixed pyridine and triazole donors, the Cu–N bond distances were found to be shorter for the triazole N donors in comparison to those for the pyridine N donors. Electrochemical

  [[dppf）Cu（L）]（BF 4）（dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁）形式的异核复合物，其中L是螯合的取代的4,4'-bis（1,2通过使[Cu（dppf）（CH 3 CN）2 ]（BF 4）与相应的“点击”衍生的配体反应，合成了（3-3-三唑）或4-吡啶基（1,2,3-三唑）配体。代表性配合物的结构表征揭示了在Cu（I）中心周围扭曲的四面体配位几何，施主原子是dppf的P供体，是取代的三唑配体的N供体。在所有研究的dppf配合物中，铁中心周围的“局部-伪”对称性介于理想D 5 h和第5天。此外，对于具有吡啶和三唑混合供体的配合物，发现三唑N供体的Cu–N键距比吡啶N供体的Cu-N键距短。对配合物的电化学研究表明，每种配合物均存在一个氧化和一个还原步骤。这些研究与UV-vis-near-IR和EPR光谱电化学研究相结合，推断出氧化过程的位置（铜与铁），并观察到改变螯合“喀
• Photochemistry of Ru^II4,4′-Bi-1,2,3-triazolyl (btz) Complexes: Crystallographic Characterization of the Photoreactive Ligand-Loss Intermediate<i>trans</i>-[Ru(bpy)(κ²-btz)(κ¹-btz)(NCMe)]²⁺
  作者：Christine E. Welby、Georgina K. Armitage、Harry Bartley、Aaron Wilkinson、Alessandro Sinopoli、Baljinder S. Uppal、Craig R. Rice、Paul I. P. Elliott

  DOI：10.1002/chem.201402354

  日期：2014.7.1

  We report the unprecedented observation and unequivocal crystallographic characterization of the meta‐stable ligand loss intermediate solvento complex trans‐[Ru(bpy)(κ2‐btz)(κ1‐btz)(NCMe)]2+ (1 a) that contains a monodentate chelate ligand. This and analogous complexes can be observed during the photolysis reactions of a family of complexes of the form [Ru()(btz)2]2+ (1 a–d: btz=1,1′‐dibenzyl‐4,4′‐bi‐1

  我们报告的空前观察和明确的晶体学表征元-stable配体损失中间solvento复杂的反式- [吡啶钌（κ 2 -btz）（κ 1 -btz）（NCMe）] 2+（1），它包含单齿螯合配体。在 [Ru( )(btz) 2 ] 2+ ( 1 a – d : btz=1,1'-dibenzyl-4,4'-双-1,2,3-三唑基；=a) 2,2'-联吡啶 (bpy), b) 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶 (dmbpy), c) 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 (dmeobpy) , d) 1,10-菲咯啉 (phen))。在乙腈溶液中，1 a - d最终转化为双溶剂配合物反式-[Ru( )(btz)(NCMe) 2 ] 2+ ( 3 a - d ) 以及一当量的游离 btz，在一个过程中剩余的配位双齿配体进行新的重排，使它们共面。3 a和3 d 的X 射线晶体结构证实了和 btz 配