1,3-bis(3-pentynyloxymethyl)benzene | 1013662-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(3-pentynyloxymethyl)benzene
• 英文别名: 1,3-Bis(pent-3-ynoxymethyl)benzene；1,3-bis(pent-3-ynoxymethyl)benzene
• CAS: 1013662-34-4
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: CIBQGUUELZIVFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(3-pentynyloxymethyl)benzene 在 (2,4,6-trimethylbenzylidyne)CMo(OC(CH₃)(CF₃)₂)₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以98%的产率得到meta-xylol-cyclophane
  参考文献：
  名称：

  用氟代醇盐配体OC（CF 3）n Me 3– n（n = 0–3）调节钼和钨2,4,6-三甲基苄二炔配合物的催化炔烃复分解活性

  摘要：

  钼和钨2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesC≡M{OC（CF 3）n Me 3– n } 3 ]（M = Mo：MoF0，n = 0；MoF3，n = 1；MoF6，n＝ 2；MoF 9，n＝ 3； M ＝ W：WF 3，n＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）通过三溴化物[MesC 3 MBr 3（dme）]（dme ＝ 1）反应制备。，2-二甲氧基乙烷）和相应的烷氧基钾KOC（CF 3）n Me 3– n。通过X射线衍射分析确定了所有配合物的分子结构。研究了在内部和末端炔烃的复分解和闭环炔烃复分解反应中生成的亚烷基配合物的催化活性，显示出对烷氧化物配体氟含量的强烈依赖性。通过涉及2-丁炔的复分解模型反应的DFT计算合理化了不同的催化性能。由于计算结果预测了通过增加氟化度可稳定金属环丁二烯（MCBD）中间体，因此用3-己炔处理MoF9可得到MCBD配合物[（C 3 Et 3）Mo

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00519
• 作为产物：
  描述：

  3-戊炔-1-醇 、 间二溴苄 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以91%的产率得到1,3-bis(3-pentynyloxymethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过室温咪唑啉-2-亚氨基至亚烷基钨亚烷基配合物的闭环炔烃复分解反应制备环烷。

  摘要：

  在催化量的咪唑啉-2-亚氨基钨亚烷基钨配合物存在下，研究了1,2-，1,3-和1,4-双（3-戊炔氧基甲基）苯的室温闭环炔烃复分解反应。 。间二和对二炔选择性地分别形成各自的[10]元环烷或[10.10]对环烷，而在邻二炔的情况下，则获得了单体和二聚环炔的混合物。DFT计算表明，不同的选择性可以归因于新兴环烷的相对热力学稳定性。

  DOI：

  10.1021/ol800154y

文献信息

• Efficient Metathesis of Terminal Alkynes
  作者：Birte Haberlag、Matthias Freytag、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/anie.201207772

  日期：2012.12.21

  Now even terminal: The 2,4,6‐trimethylbenzylidyne complexes [MesCMOC(CF3)2Me}3] (M=Mo, W) were synthesized from [Mo(CO)6] and [W(CO)6], respectively. The molybdenum complex is an efficient catalyst for the metathesis of internal and terminal alkynes and also for the ring‐closing metathesis of internal and terminal α,ω‐diynes at room temperature and low catalyst concentrations.

  现在偶数末端：由[Mo（CO）6 ]和[W（CO ）合成2,4,6-三甲基苄二炔络合物[MesCMOC（CF 3）2 Me} 3 ]（M = Mo，W））6 ]。钼配合物是在内部和末端炔烃复分解的有效催化剂，也是在室温和低催化剂浓度下内部和末端α，ω-二炔的闭环复分解反应的有效催化剂。
• Efficient catalytic alkyne metathesis with a fluoroalkoxy-supported ditungsten(III) complex
  作者：Henrike Ehrhorn、Janin Schlösser、Dirk Bockfeld、Matthias Tamm

  DOI：10.3762/bjoc.14.220

  日期：——

  The catalytic alkyne metathesis activity of these metal complexes was determined in the self-metathesis, ring-closing alkyne metathesis and cross-metathesis of internal and terminal alkynes, revealing an almost equally high metathesis activity for the bimetallic tungsten complex W2F3 and the alkylidyne complex W Ph F3. In contrast, Mo2F6 displayed no significant activity in alkyne metathesis.

  合成了钼和钨配合物M2（OR）6（Mo2F6，M = Mo，R = C（CF3）2Me; W2F3，M = W，R = OC（ ）Me2）作为高活性炔烃复分解的双金属同类物。催化剂[MesC≡MOC（ ）n Me3-n}]（MoF6，M ＝ Mo，n ＝ 2； WF3，M ＝ W，n ＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。相应的亚苄基配合物[PhC3W OC（ ）Me2}]（W Ph F3）通过用1-苯基-1-丙炔裂解W2F3中的W≡W键来制备。在内部和末端炔烃的自复分解，闭环炔烃复分解和交叉复分解中确定了这些金属配合物的催化炔复分解活性，从而揭示了双金属钨配合物W2F3和亚烷基复合物W几乎相同的复分解活性。 Ph F3。相反，Mo2F6在炔烃复分解中没有显示出明显的活性。
• Preparation of Imidazolin-2-iminato Molybdenum and Tungsten Benzylidyne Complexes: A New Pathway to Highly Active Alkyne Metathesis Catalysts
  作者：Birte Haberlag、Xian Wu、Kai Brandhorst、Jörg Grunenberg、Constantin G. Daniliuc、Peter G. Jones、Matthias Tamm

  DOI：10.1002/chem.201000597

  日期：2010.8.2

  excess of 3‐hexyne. Complexes 3 a and 3 b are able to efficiently catalyse alkyne cross metathesis of various 3‐pentynyl benzyl ethers 5 and benzoic esters 7 at room temperature, to afford 2‐butyne and the corresponding diethers 6 and diesters 8. The tungsten complex 3 a proved to be a superior catalyst for ring‐closing alkyne metathesis, and the [10]cyclophanes 10 and 12 were synthesised in high yield

  的反应〔PhCMBr 3（DME）]（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）与六氟叔丁醇盐的LiX或KX [X = OC（CF 3）2本人]得到benzylidyne配合物[PhCMX 3（DMe）]（2 a：M = W，2 b：M = Mo），它进一步与锂试剂Li（Im t Bu N）反应，该试剂由MeLi由1,3-二叔丁基咪唑啉-生成-2-亚胺（IM吨卜NH），以形成咪唑啉-2- iminato配合物[PhCMX 2（IM吨卜N）]（3：M = W，3b中：M =钼）。丙炔复合物[EtCMoX2（NIm t Bu）]（4）通过用过量的3-己炔处理3 b得到。配合物3a和3b能够在室温下有效催化各种3-戊炔基苄基醚5和苯甲酸酯7的炔烃交叉复分解反应，得到2-丁炔和相应的二醚6和二酯8。钨配合物3a被证明是闭环炔烃复分解的优良催化剂，[10]环烷10和12是由1,3-双（3-戊炔氧基甲