1-cyclopropyl-N-(4-methoxyphenyl)-1-phenylmethanimine | 1073339-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-cyclopropyl-N-(4-methoxyphenyl)-1-phenylmethanimine
• CAS: 1073339-67-9
• 化学式: C₁₇H₁₇NO
• 分子量: 251.328
• InChiKey: KUGCJKXRHOHJAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-cyclopropyl-N-(4-methoxyphenyl)-1-phenylmethanimine 在 SN-（3,5-二叔丁基苯基）-3-甲基-2-（N-甲酰基-N-甲基氨基）丁酰胺 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到(S)-N-[cyclopropyl(phenyl)methyl]-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  由三价硅烷（一种氨基酸衍生的甲酰胺）乙酰胺催化的亚胺不对称还原：范围和局限性†

  摘要：

  酮亚胺的对映选择性还原6 - 10与三氯硅烷可通过催化Ñ甲基缬氨酸-衍生的路易斯碱性甲酰胺（小号- ）23（Sigamide）高对映选择性（≤97％ee）和低催化剂载量（1-5摩尔％）在室温下在甲苯中。该反应是有效的与芳族胺（苯胺和茴香胺）和芳族，杂芳族，共轭的，并且甚至非芳族酮衍生的酮亚胺1 - 5，其中，所述烷基基团之间的位阻差R 1和R 2是足够的。简单氮杂芳族化合物（8a，b，d）由于试剂的竞争配位而显示出低对映选择性，但在氮（8c，e）附近的空间位阻增加，导致了相当大的改进。环状亚胺32d-d表现出低至中等的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/jo900561h
• 作为产物：
  描述：

  苯基环丙基甲酮 、 甲氧苯胺 在 四氯化钛 作用下， 生成 1-cyclopropyl-N-(4-methoxyphenyl)-1-phenylmethanimine
  参考文献：
  名称：

  Carbonylative [5 + 1] Cycloaddition of Cyclopropyl Imines Catalyzed by Ruthenium Carbonyl Complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo000795s

文献信息

• Manganese-Catalyzed Synthesis of<i>cis</i>-β-Amino Acid Esters through Organometallic CH Activation of Ketimines
  作者：Weiping Liu、Daniel Zell、Michael John、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201411808

  日期：2015.3.23

  Manganese‐catalyzed CH functionalization reactions of ketimines set the stage for the expedient synthesis of cis‐β‐amino acid esters through site‐ and regioselective alkene annulations. The organometallic CH activation occurred efficiently with high functional group tolerance, delivering densely functionalized β‐amino acid derivatives with ample scope.

  酮催化的锰催化的CH官能化反应为通过位点和区域选择性烯基环合反应方便地合成顺-β-氨基酸酯奠定了基础。有机金属的CH活化能以高官能团耐受性有效地发生，从而提供范围广泛的致密官能化的β-氨基酸衍生物。
• Soluble Polymer-Supported Organocatalysts: Asymmetric Reduction of Imines with Trichlorosilane Catalyzed by an Amino Acid Derived Formamide Anchored to a Soluble Polymer
  作者：Andrei V. Malkov、Marek Figlus、Mark R. Prestly、Gouher Rabani、Graeme Cooke、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.200901573

  日期：2009.9.28

  A novel polymeric platform for catalyst immobilization has been developed, featuring inverted solubility pattern: soluble in a nonpolar and insoluble in a polar medium. Asymmetric reduction of imines with Cl3SiH (see scheme), catalyzed by chiral formamide anchored to this soluble polymer, proceeds under homogeneous conditions to give chiral amines in high yields and enantioselectivities (≤91 % ee)

  已经开发了用于催化剂固定化的新型聚合物平台，其特征在于倒置的溶解度模式：可溶于非极性且不溶于极性介质。在固定的条件下，通过固定在该可溶性聚合物上的手性甲酰胺催化Cl 3 SiH亚胺的不对称还原（参见方案），从而以高收率和对映体选择性（≤91％ee）得到手性胺。
• Methylenecyclopropane Annulation by Manganese(I)-Catalyzed Stereoselective C−H/C−C Activation
  作者：Yu-Feng Liang、Valentin Müller、Weiping Liu、Annika Münch、Dietmar Stalke、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201704767

  日期：2017.8.1

  C−H/C−C functionalizations with methylenecyclopropanes (MCPs) were accomplished with a versatile base‐metal catalyst. A robust manganese(I) complex enabled the expedient annulation of MCPs by synthetically meaningful ketimines to deliver, upon one‐pot hydroarylation, densely substituted polycylic anilines in a step‐economical fashion. Mechanistic studies provided strong support for a facile organometallic

  使用亚甲基环丙烷（MCP）进行C / H / C-C官能化反应是通过通用的贱金属催化剂完成的。强大的锰（I）配合物通过合成意义上的酮亚胺使MCP的便捷脱环成为可能，从而在一步锅加氢芳基化反应中以分步经济的方式提供了稠密取代的多环苯胺。机理研究为简便的有机金属CH锰提供了有力的支持，而典型的钴，钌，铑和钯催化剂被发现完全无效。
• Modular synthesis of 1,2-azaborines via ring-opening BN-isostere benzannulation
  作者：Hairong Lyu、Thomas H. Tugwell、Zhijie Chen、Garrett A. Kukier、Aneta Turlik、Yifei Wu、K. N. Houk、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41557-023-01343-6

  日期：2024.2

  computational mechanistic studies suggest that the reaction pathway involves boron-mediated cyclopropane ring-opening and base-mediated elimination, followed by an unusual low-barrier 6π-electrocyclization accelerated by the BN/CC isomerism. This method is anticipated to find applications for the synthesis of BN-isostere analogues in medicinal chemistry, and the mechanistic insights gained here may guide

  1,2-氮杂硼烷代表一类独特的苯电子等排体，引起了人们对开发具有更好效力和生物利用度的药物的兴趣。然而，以高效和模块化的方式制备单环1,2-氮杂硼烷，特别是多取代的单环1,2-氮杂硼烷仍然是一个长期存在的挑战。在这里，我们报告了一种在相对温和的条件下从容易获得的环丙基亚胺/酮和二溴硼烷中直接获取多种多取代1,2-氮杂硼烷的简单方法。该反应具有可扩展性，显示出广泛的底物范围，并且耐受一系列官能团。该方法的实用性在 PD-1/PD-L1 抑制剂和拟除虫菊酯杀虫剂联苯菊酯的 BN 电子等排体的简明合成中得到了证明。实验和计算机理相结合的研究表明，反应途径涉及硼介导的环丙烷开环和碱介导的消除，然后是由 BN/CC 异构现象加速的不寻常的低势垒 6 π电环化。该方法预计将在药物化学中找到 BN-等排体类似物合成的应用，并且此处获得的机理见解可能会指导开发其他硼介导的电环化。
• Chiral Counteranion-Aided Asymmetric Hydrogenation of Acyclic Imines
  作者：Chaoqun Li、Chao Wang、Barbara Villa-Marcos、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/ja807188s

  日期：2008.11.5

  When combined with a chiral phosphate counteranion, a chiral diamine-ligated Ir(III) catalyst displayed excellent enantioselectivities in the asymmetric hydrogenation of a wide range of acyclic imines, affording chiral amines in up to 99% ee.