methyl 3-methylbut-2-enedithioate | 69079-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: methyl 3-methylbut-2-enedithioate
• 英文别名: 3-methyl-but-2-enedithioic acid methyl ester；Qqdbspbpakkigb-uhfffaoysa-
• CAS: 69079-33-0
• 化学式: C₆H₁₀S₂
• 分子量: 146.277
• InChiKey: QQDBSPBPAKKIGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  57.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-methylbut-2-enedithioate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-methoxycarbonyl-4,4-dimethyl-6-methylthio-3,4-dihydro-2H-thiopyran-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Lawson, Kevin R.; Singleton, Alison; Whitham, Gordon H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 4, p. 859 - 864

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-but-3-enedithioic acid methyl ester 在 水 、 氯化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 3-methylbut-2-enedithioate
  参考文献：
  名称：

  通过硫代claisen重排获得二乙烯二硫代酸酯：克莱森重排可逆性的其他例子

  摘要：

  已经研究了用LDA使β-不饱和二硫代酸酯去质子化的立体化学：立体化学纯的二烯硫醇酯是由丁烯-3-二硫代乙酸甲酯形成的。二烯硫醇锂的质子化主要提供共轭的不饱和二硫酯。二烯硫醇盐与烯丙基溴的S-烷基化定量地提供了S-烯丙基烯酮二硫缩醛。这些二硫缩醛的热重排导致在温和的条件下（从20°C到100°C）形成二烯基二硫代酸酯。因此，硫代-克莱森换位被确认为容易的σ移。还证明了逆反应（逆硫代-克莱森）同时进行。乙烯酮二硫缩醛和二硫酯的平衡混合物，即通常在70:30至95：5的范围内。向这些二不饱和二硫代酯中进行亲脂加成，然后用烷基卤化物处理，得到二不饱和二硫代缩醛。这些被掩盖的酮可以被认为是由β-不饱和酮的α区域选择性烯丙基化引起的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87619-5

文献信息

• Additions of organometallics to enethiolizable β-oxodithioesters - potential synthetic uses.
  作者：Serge Masson、André Thuillier

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88354-9

  日期：1982.1

  Enethiolizable β-oxidithioesters allowing the succesive formation of carboncarbon bonds at the carbonyl and at the thiocarbonyl sites, are precursors of α-unsaturated dithioesters and can be used as a3d1 or a3a1 synthons.

  允许在羰基和硫代羰基位置成功形成碳碳键的可乙氧基化的β-氧化硫代酯是α-不饱和二硫代酯的前体，可以用作3 d 1或3 a 1合成子。
• Reactions of α-Hydroxyketene Dithioacetals with Lawesson’s Reagent: An Efficient Method for the Synthesis of α,β-Unsaturated Dithioesters
  作者：C. V. Asokan、Satheesh K. Nair、Ann Maria Jose

  DOI：10.1055/s-2005-865301

  日期：——

  The α-hydroxyketene dithioacetals 2 and 5, obtained from α-oxoketene dithioacetals by the 1,2-reduction or the 1,2-addition of carbon nucleophiles, on treatment with Lawesson's reagent afforded α,β-unsaturated dithioesters 3 and 6 in good yields.

  α-羟基烯酮二硫代缩醛 2 和 5，由 α-氧代烯二硫代缩醛通过碳亲核试剂的 1,2-还原或 1,2-加成获得，用 Lawesson 试剂处理得到 α,β-不饱和二硫代酯 3 和 6产量。
• Access to diethylenic dithioesters by thio-claisen rearrangement
  作者：Patrick Metzner、Thi Nhan Pham、Jean Vialle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87619-5

  日期：1986.1

  dithioacetals leads to diethylenic dithioesters under mild conditions (from 20°C to 100°C). The thio-Claisen transposition is thus confirmed as a facile sigmatropic shift. It is also demonstrated that the reverse reaction (retro thio-Claisen) proceeds simultaneously. The equilibrium mixture of ketene dithioacetal and dithioester ie usually in the range of 70 : 30 to 95 : 5. Thiophilic addition to these diunsaturated

  已经研究了用LDA使β-不饱和二硫代酸酯去质子化的立体化学：立体化学纯的二烯硫醇酯是由丁烯-3-二硫代乙酸甲酯形成的。二烯硫醇锂的质子化主要提供共轭的不饱和二硫酯。二烯硫醇盐与烯丙基溴的S-烷基化定量地提供了S-烯丙基烯酮二硫缩醛。这些二硫缩醛的热重排导致在温和的条件下（从20°C到100°C）形成二烯基二硫代酸酯。因此，硫代-克莱森换位被确认为容易的σ移。还证明了逆反应（逆硫代-克莱森）同时进行。乙烯酮二硫缩醛和二硫酯的平衡混合物，即通常在70:30至95：5的范围内。向这些二不饱和二硫代酯中进行亲脂加成，然后用烷基卤化物处理，得到二不饱和二硫代缩醛。这些被掩盖的酮可以被认为是由β-不饱和酮的α区域选择性烯丙基化引起的。
• Synthesis of saturated and unsaturated dithioesters
  作者：Pascal Gosselin、Serge Masson、André Thuillier

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91584-9

  日期：1978.1
• Dimerization of α-ethylenic dithioesters
  作者：Pascal Gosselin、Serge Masson、André Thuillier

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93165-4

  日期：1980.1

表征谱图