2,6-dimethoxybenzoic anhydride | 2638-22-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-dimethoxybenzoic anhydride
• 英文别名: (2,6-Dimethoxybenzoyl) 2,6-dimethoxybenzoate
• CAS: 2638-22-4
• 化学式: C₁₈H₁₈O₇
• 分子量: 346.337
• InChiKey: ZVGDDAJTNHDDNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-o-tolylboroxine 、 2,6-dimethoxybenzoic anhydride 在 copper(l) iodide 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 三苯胂 、 norbornene 、 potassium carbonate 、 对苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以37%的产率得到2,6-dimethoxy-3'-methyl-benzophenone
  参考文献：
  名称：

  钯/降冰片烯协同催化芳基硼氧烷的氧化还原中性邻位官能化

  摘要：

  钯/降冰片烯（Pd / NBE）协同催化，也称为Catellani反应，已成为位点选择性芳烃官能化的一种越来越有用的方法。但是，由于其固有的机理途径，仍然存在某些限制。在这里，我们报告通过Pd / NBE催化的芳基硼氧烷的氧化还原中性邻位官能化。亲电子试剂，例如羧酸酐或O-苯甲酰基羟胺，在环硼氧烷邻位偶联，质子作为第二种亲电子试剂引入ipso位置。该反应不需要额外的氧化剂或还原剂，并且避免了化学计量的碱或酸，从而可以耐受各种官能团。特别地，证明了芳基碘和环硼氧烷部分之间的正交化学选择性，其可用于控制反应序列。最后，氘标记研究支持ipso质子化途径。这种独特的机械特性可能会激发新型Pd / NBE催化的转化的发展。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.02.005
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲氧基苯甲酸 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 以88%的产率得到2,6-dimethoxybenzoic anhydride
  参考文献：
  名称：

  一种廉价、简单、高效的对称羧酸酐的制备方法

  摘要：

  报道了一种用于合成对称酸酐的操作简单易行的一锅法。在无溶剂条件下，在 K·2CO3 介质中用甲苯磺酰氯处理羧酸，通过羧酸磺酸酐作为关键中间体，在很短的反应时间内以良好至优异的产率得到相应的酸酐。

  DOI：

  10.1055/s-2003-44381

文献信息

• Ligand-Free Palladium-Catalyzed Aerobic Oxidative Coupling of Carboxylic Anhydrides with Arylboronic Acids
  作者：Weiyan Yin、Haifeng He、Yani Zhang、Tong Long

  DOI：10.1002/asia.201402314

  日期：2014.9

  We report a new, effective and environmentally friendly protocol for selective aerobic oxidative coupling of arylboronic acids with carboxylic anhydrides in the presence of ligand‐free palladium catalyst. The aryl benzoates are obtained in good to excellent yields.

  我们报告了在无配体的钯催化剂存在下，芳基硼酸与羧酸酐的选择性好氧氧化偶联的新的，有效的和环保的协议。获得的苯甲酸芳基酯的收率好至极好。
• Complementary site-selectivity in arene functionalization enabled by overcoming the ortho constraint in palladium/norbornene catalysis
  作者：Jianchun Wang、Renhe Li、Zhe Dong、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41557-018-0074-z

  日期：2018.8

  site-selectivity in arene functionalization that is complementary to the site-selectivity from electrophilic aromatic substitution reactions has been a long-standing quest in organic synthesis. Palladium/norbornene cooperative catalysis potentially offers a unique approach to this problem, but its use has been hampered by the ortho constraint, which is the requirement of an ortho substituent for mono ortho functionalization

  在芳烃官能化中实现与来自亲电芳族取代反应的位点选择性互补的位点选择性一直是有机合成中的长期追求。钯/降冰片烯协同催化潜在地提供了解决该问题的独特方法，但是其使用受到邻位约束的阻碍，邻位约束是卤代芳烃单邻位官能化的邻位取代基的要求。在这里，我们表明可以使用新型的桥头修饰的降冰片烯类解决这一挑战，从而为具有互补位点选择性的芳烃功能化提供广泛有用的策略。一系列邻位以前有问题的底物未取代的芳基碘化物现在可以用来有效地提供单邻位官能化的产物。该方法适用于复杂生物活性分子在常规方法难以达到的位置的后期功能化。
• Size-Driven Inversion of Selectivity in Esterification Reactions: Secondary Beat Primary Alcohols
  作者：Stefanie Mayr、Marta Marin-Luna、Hendrik Zipse

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02848

  日期：2021.2.19

  alcohols carrying large aromatic side chains with anhydrides differing in size and electronic structure have been measured. While primary alcohols react faster than secondary ones in transformations with monosubstituted benzoic anhydride derivatives, relative reactivities are inverted in reactions with sterically biased 1-naphthyl anhydrides. Further analysis of reaction rates shows that increasing substrate

  已经测量了路易斯碱介导的带有较大芳族侧链的仲和伯醇与尺寸和电子结构不同的酸酐的路易斯碱介导的酰化作用。尽管伯醇与单取代的苯甲酸酐衍生物的转化反应比仲醇快，但在与空间偏向的1-萘酸酐的反应中，相对反应性却相反。对反应速率的进一步分析表明，增加底物尺寸会导致酰化过程的实际加速，与伯醇相比，仲醇的作用更大。计算结果表明，酰化速率受催化剂环系统与醇和酸酐反应物中DED取代基之间的非共价相互作用（NCI）指导。
• Modular <i>ipso</i>/<i>ortho</i> Difunctionalization of Aryl Bromides via Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Zhe Dong、Gang Lu、Jianchun Wang、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.8b04153

  日期：2018.7.11

  Palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis has emerged as a useful tool for preparing poly substituted arenes; however, its substrate scope has been largely restricted to aryl iodides. While aryl bromides are considered as standard substrates for Pd-catalyzed cross coupling reactions, their use in Pd/NBE catalysis remains elusive. Here we describe the development of general approaches for

  钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化已成为制备多取代芳烃的有用工具；然而，其底物范围很大程度上限于芳基碘化物。虽然芳基溴被认为是 Pd 催化交叉偶联反应的标准底物，但它们在 Pd/NBE 催化中的应用仍然难以捉摸。在这里，我们描述了芳基溴介导的 Pd/NBE 协同催化的一般方法的发展。通过仔细调整膦配体和猝灭亲核试剂，芳基溴的邻位胺化、酰化和烷基化已经实现了良好的效率。重要的是，各种杂芳烃底物也能很好地工作，并且可以耐受多种官能团。此外，这些方法的实用性已在连续交叉偶联/邻位官能化反应、连续 Pd/NBE 催化双官能化以构建五取代芳族化合物和两步间位官能化反应中得到证明。此外，通过DFT研究探索了邻位胺化反应中配体效应的起源。预计这一努力将显着扩大反应范围并增强 Pd/NBE 催化制备复杂芳香族化合物的合成潜力。
• Palladium/Norbornene-Catalyzed Indenone Synthesis from Simple Aryl Iodides: Concise Syntheses of Pauciflorol F and Acredinone A
  作者：Feipeng Liu、Zhe Dong、Jianchun Wang、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201813699

  日期：2019.2.11

  To show the synthetic utility of palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis, here we report concise syntheses of indenone-based natural products, pauciflorol F and acredinone A, which are enabled by direct annulation between aryl iodides and unsaturated carboxylic acid anhydrides. Compared to the previous indenone-preparation approaches, this method allows simple aryl iodides to be used as

  为了展示钯/降冰片烯 (Pd/NBE) 协同催化的合成效用，我们在此报道了基于茚酮的天然产物、少花酚 F 和 acredinone A 的简明合成，这些产物是通过芳基碘化物和不饱和羧酸酐之间的直接成环来实现的。与以前的茚酮制备方法相比，该方法允许使用简单的芳基碘化物作为底物，并完全控制区域选择性。acredinone A 的全合成以两种不同的 Pd/NBE 催化的邻位酰化反应为特征，用于构建五取代的芳烃核心，包括开发新的邻位酰化/原硼酸化。