ethyl 2-benzyl-2-fluoro-3-oxobutanoate | 204510-36-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-benzyl-2-fluoro-3-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl 2-fluoro-2-benzylacetoacetate；2-benzyl-2-fluoro-3-oxobutyric acid ethyl ester
• CAS: 204510-36-1
• 化学式: C₁₃H₁₅FO₃
• 分子量: 238.259
• InChiKey: JJWSHQMTZXQRPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzyl-2-fluoro-3-oxobutanoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-氟-4-苯基-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  Alkylation and decarboxylation of ethyl 2-fluoro-3-oxobutanoate as a route to functionalised α-fluoro-ketones

  摘要：

  Alkylation and decarboxylation of alpha-fluoro-beta-ketoesters such as ethyl 2-fluoro-3-oxobutanoate offers a versatile route to a range of fluoro-ketoalkenes, demonstrating the synthetic utility of using alpha-fluoro-beta-ketoesters as synthons for the preparation of synthetically more sophisticated selectively fluorinated systems. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)83023-8
• 作为产物：
  描述：

  2-苄基乙酰乙酸乙酯 在 水 、 Selectfluor 作用下， 以40%的产率得到ethyl 2-benzyl-2-fluoro-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  迈向更环保的氟有机化学：水中和无溶剂反应条件下羰基化合物的直接亲电氟化

  摘要：

  使用亲电子氟化试剂Selectfluor TM F-TEDA-BF 4（1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双-四氟硼酸盐）实现了有机1,3-二羰基化合物的选择性和有效氟化。）或Accufluor TM NFSi（N-氟苯磺酰亚胺）在无溶剂反应条件（SFRC）下进行。在两种反应条件下，环状1,3-二羰基化合物均被转化为2-氟取代的衍生物，非环状类似物转化为2,2-二氟取代的化合物，而1-三氟甲基取代的1,3-二羰基化合物在水中的反应在形成2，2-二氟-3，3-二羟基-1-一衍生物中。发现起始材料在水中的反应性取决于其可胶溶性，疏水性相互作用和反应温度下的聚集态。SFRC下的反应在反应物的熔融共晶相中进行。为了评估和更好地理解反应条件对这些反应过程的影响，使用了竞争反应技术。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000477

文献信息

• Development of the titanium–TADDOLate-catalyzed asymmetric fluorination of β-ketoesters
  作者：Lukas Hintermann、Mauro Perseghini、Antonio Togni

  DOI：10.3762/bjoc.7.166

  日期：——

  reagents. The effects of various reaction parameters and of the TADDOL ligand structure on the catalytic activity and enantioselectivity were investigated. The absolute configuration of several fluorination products was assigned through correlation. Evidence for ionization of the catalyst complex by chloride dissociation, followed by generation of titanium beta-ketoenolates as key reaction intermediates

  钛基路易斯酸通过亲电子 NF-氟化试剂催化 β-酮酯的 α-氟化。使用 TADDOL 的不对称催化二氯化钛 (TADDOL = α,α,α',α'-四芳基-(1,3-二氧戊环-4,5-二基)-二甲醇) 路易斯酸生成对映体富集的 α-氟化β - 对映体过量高达 91% 的酮酯，含 F-TEDA（1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮二环[2.2.2] 辛烷双（四氟硼酸盐））乙腈溶液或 NFSI（N-氟苯磺酰亚胺）在二氯甲烷溶液中作为氟化试剂。研究了各种反应参数和 TADDOL 配体结构对催化活性和对映选择性的影响。通过相关性指定了几种氟化产物的绝对构型。获得了催化剂复合物通过氯化物解离电离的证据，随后生成了作为关键反应中间体的 β-酮烯醇钛。根据实验结果，提出了一般的机械示意图和感应的立体模型。
• Fast, solvent-free and highly enantioselective fluorination of β-keto esters catalyzed by chiral copper complexes in a ball mill
  作者：Yifeng Wang、Haojiang Wang、Yidong Jiang、Cheng Zhang、Juanjuan Shao、Danqian Xu

  DOI：10.1039/c6gc03306g

  日期：——

  A fast and highly enantioselective fluorination of [small beta]-keto esters catalyzed by diphenylamine linked bis(oxazoline)-Cu(OTf)2 complexes under solvent-free conditions has been developed using a planetary ball mill.

  使用行星式球磨机已经开发了在无溶剂条件下由二苯胺连接的双（恶唑啉）-Cu（OTf）2络合物催化的快速和高度对映选择性氟化的小β-酮酸酯。
• Thiourea-Catalyzed Enantioselective Fluorination of β-Keto Esters
  作者：Junxing Xu、Yulai Hu、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Changming Xu、Teng Niu

  DOI：10.1002/adsc.201100660

  日期：2012.2

  Bifunctional chiral thioureas have been successfully used as organocatalysts in enantioselective fluorinations of β-keto esters. The corresponding products could be obtained with good to excellent enantioselectivity in high yields by using N-fluorobisbenzenesulphonimide (NFSI) as fluorination reagent.

  双功能手性硫脲已成功用作β-酮酯对映选择性氟化的有机催化剂。通过使用N-氟双苯磺酰亚胺（NFSI）作为氟化试剂，可以高收率获得对映体选择性良好至优异的相应产物。
• 2,2′-Bipyridine-3,3′-dicarboxylic carbohydrate esters and amides. Synthesis and preliminary evaluation as ligands in Cu(II)-catalysed enantioselective electrophilic fluorination
  作者：Aurélie Assalit、Thierry Billard、Stéphane Chambert、Bernard R. Langlois、Yves Queneau、Diane Coe

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.02.050

  日期：2009.3

  A series of 10 new carbohydrate-substituted bipyridines were prepared from 2,2'-bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid, itself easily available from ortho-phenanthroline. As a preliminary exploration of their use as chiral ligands, Cu(II)-catalysed asymmetric electrophilic fluorination of model beta-ketoesters using these simple and easily accessible chiral bipyridines was studied. Only modest enantioselectivity was observed in this reaction, although the ee was in a similar range as those provided by known and more elaborate ligands. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.