(S,E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-en-1-ol | 140148-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S,E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-en-1-ol
• 英文别名: (E,1S)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-en-1-ol
• CAS: 140148-22-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: HNXOWHYFHSCBLH-VMPCVLLUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-en-1-ol 在 sodium hydroxide 、 potassium hydride 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (S)-2-benzyloxycarbonylamino-3,3-dimethyl-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成 dandlα-氨基酸和烯丙胺的通用高对映选择性方法

  摘要：

  氨基酸的催化和对映选择性合成是不对称催化领域的一个重要课题。传统上，研究人员主要致力于设计和发现用于 Strecker 反应的对映体纯催化剂、甘氨酸叔丁酯-二苯甲酮的烷基化、羰基化合物的亲电胺化和 N-酰基-氨基丙烯酸的氢化；然而，这些反应的范围是有限的。在本文中，我们报告了基于对映纯烯丙基胺的快速途径的氨基酸的不同方法。醛的高度对映选择性和催化乙烯基化产生烯丙醇，然后通过亚胺酸酯的 Overman 的 [3,3]-sigmatropic 重排转化为烯丙胺。烯丙胺的氧化裂解以良好的产率和优异的ee's提供氨基酸。该方法的范围和实用性通过具有挑战性的烯丙基胺的合成及其随后转化为有价值的非蛋白氨基酸（包括 D 和 L 配置的（1-金刚烷基）甘氨酸）得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja027271p
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4-dimethyl-1-phenyl-2-penten-1-one 在 RuCl₂{(S)-tol-binap}{(R)-dmapen} 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以86%的产率得到(S,E)-4,4-dimethyl-1-phenylpent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  甲苯酚-二苯胺/马丹钌（II）配合物催化芳基乙烯基酮对映体的高度对映选择性加氢。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200802533

文献信息

• A Positional Scanning Approach to the Discovery of Dipeptide-Based Catalysts for the Enantioselective Addition of Vinylzinc Reagents to Aldehydes
  作者：Christopher M. Sprout、Meaghan L. Richmond、Christopher T. Seto

  DOI：10.1021/jo051342w

  日期：2005.9.1

  crude form as catalysts for the asymmetric addition of vinylzinc reagents to aldehydes to give chiral allylic alcohols. Three sites of diversity on the ligands were optimized using a positional scanning approach. The optimized structure from the library, ligand 54, was found to catalyze the formation of 10 different (E)-allylic alcohols with enantioselectivities ranging from 90% to 95% ee. This ligand was

  通过平行固相法合成了基于二肽N-酰基乙二胺的配体的组合库。这些配体以粗制形式进行筛选，以作为乙烯基锌试剂不对称加成到醛中的催化剂，得到手性烯丙基醇。使用位置扫描方法优化了配体上的三个多样性位点。发现来自库的最佳结构，配体54，催化形成10种不同的（E）-烯丙基醇，其对映选择性为90％至95％ee。该配体对于芳族和α-支化醛以及衍生自大体积和直链末端炔烃的乙烯基锌试剂均有效。
• Solid-Phase Synthesis of Chiral <i>N</i>-Acylethylenediamines and Their Use as Ligands for the Asymmetric Addition of Alkylzinc and Alkenylzinc Reagents to Aldehydes
  作者：Christopher M. Sprout、Meaghan L. Richmond、Christopher T. Seto

  DOI：10.1021/jo049160+

  日期：2004.10.1

  synthesis of chiral N-acylethylenediamine ligands. The ligands are obtained in good yield and purity, without the need for chromatography or other purification methods. Several new and previously reported ligands were prepared using this procedure. These compounds were examined as catalysts for the enantioselective addition of alkylzinc reagents to aldehydes. In all cases, the crude ligands from the solid-phase

  已经开发了用于合成手性N-酰基乙二胺配体的固相方法。以良好的产率和纯度获得配体，而不需要色谱法或其他纯化方法。使用该程序制备了几种新的和先前报道的配体。检查了这些化合物作为将烷基锌试剂对映异构体加成到醛中的催化剂。在所有情况下，与使用已通过标准方法纯化的配体进行的反应相比，固相合成的粗配体以相似的收率和立体选择性催化反应。还对配体3a和3f进行了初步研究用作将烯基锌试剂加到醛中以得到手性烯丙基醇的催化剂。发现配体3f以高达76％的ee催化该加成反应。
• Enantioselective Addition of Vinylzinc Reagents to Aldehydes Catalyzed by Modular Ligands Derived from Amino Acids
  作者：Meaghan L. Richmond、Christopher M. Sprout、Christopher T. Seto

  DOI：10.1021/jo051313l

  日期：2005.10.1

  enantioselectivities that ranged from 52 to 91% ee and yields that ranged from 40 to 90%. This ligand was especially effective for the reaction of aromatic aldehydes with vinylzinc reagents derived from bulky terminal alkynes. Ligand 3d catalyzed the addition of (E)-(3,3-dimethylbut-1-enyl)(ethyl)zinc to 2-naphthaldehyde to give (R,E)-4,4-dimethyl-1-(naphthalene-1-yl)pent-2-en-1-ol in 89% ee. The ee of this

  由Boc保护的氨基酸合成了一系列基于N-酰基乙二胺的配体。筛选配体催化乙烯基锌试剂向醛的不对称加成的能力。使用位置扫描方法针对该反应优化了配体上的三个多样性位点。发现优化的配体3d可以催化15种不同的（E）-烯丙基醇的形成，其对映选择性为52-91％ee，产率为40-90％。该配体对于芳族醛与衍生自庞大末端炔烃的乙烯基锌试剂的反应特别有效。配体3d催化了（E）-（3,3-二甲基丁-1-烯基）（乙基）锌合成2-萘醛，得到（R，E）-4,4-二甲基-1-（萘-1-基）戊-2-烯- 1-ol在89％ee中。通过单次重结晶，该产品的ee可以提高到97％。
• [EN] PROCESSES FOR HIGHLY ENANTIO-AND DIASTEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF ACYCLIC EPOXY ALCOHOLS AND ALLYLIC EPOXY ALCOHOLS<br/>[FR] PROCEDES DE SYNTHESE HAUTEMENT ENANTIOSELECTIVE ET DIASTEREOSELECTIVE D'EPOXYALCOOLS ACYCLIQUES ET D'EPOXYALCOOLS ALLYLIQUES
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2005087755A1

  公开（公告）日：2005-09-22

  The inventive subject matter relates to novel processes for making an epoxy alcohol from an aldehyde, comprising the steps of: (a) adding (i) an organozinc compound or (ii) divinylzinc compound and an diorganozinc compound to said aldehyde in the presence of a first catalyst to form an allylic alkoxide compound; and (b) epoxidizing said allylic alkoxide compound in the presence of an oxidant and a second catalyst.

  发明主题涉及从醛制备环氧醇的新颖工艺，包括以下步骤：(a) 在第一催化剂的存在下，向所述醛中添加(i)有机锌化合物或(ii)二乙烯基锌化合物和二有机锌化合物，以形成烯丙基烷氧基化合物；以及(b) 在氧化剂和第二催化剂的存在下，将所述烯丙基烷氧基化合物环氧化。
• Catalytic asymmetric synthesis ofSecondary (E)-allyl alcohols from acetylenes and aldehydesvia (1-alkenyl)zinc intermediates. Preliminary Communication
  作者：Wolfgang Oppolzer、Rumen N. Radinov

  DOI：10.1002/hlca.19920750114

  日期：1992.2.5

  mol-equiv., hexane), treatment of the resulting [(E)-1-alkenyl]boranes 5 with Et2Zn or Me2Zn (1.05 mol-equiv.) followed by addition of (−)-3-exo-(dimethylamino)isoborneol (DAIB, 8; 0.01 mol-equiv.), subsequent addition of a solution of an aromatic or aliphatic aldehyde (1 mol-equiv., hexane), and quenching with aq. NH4Cl provided (E)-allyl alcohols 6 usually in 70–95% yield with 79–98% enantiomeric

  用新鲜制备的二环己基硼烷（1摩尔当量，己烷）对脂肪族1-炔烃进行硼氢化，用Et 2 Zn或Me 2 Zn（1.05摩尔当量）处理所得的[（E）-1-烯基]硼烷5。然后加入（-）-3-外-（二甲基氨基）异冰片醇（DAIB，8 ; 0.01摩尔当量），随后加入芳香或脂族醛溶液（1摩尔当量，己烷），和用水溶液淬灭。NH 4 Cl提供的（E）-烯丙基醇6的收率通常为70-95％，对映体过量为79-98％（方案3和表）。