2-[2-(2,2-bis-ethoxycarbonyl-ethyl)-benzyl]malonic acid diethyl ester | 69403-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-[2-(2,2-bis-ethoxycarbonyl-ethyl)-benzyl]malonic acid diethyl ester
• 英文别名: tetraethyl 2,2'-(1,2-phenylenebis(methylene))dimalonate；tetraethyl 2,2'-[1,2-phenylenedi(methylene)]dimalonate；o-xylylenedi-malonic acid tetraethyl ester；o-Xylylendi-malonsaeure-tetraaethylester；Diethyl 2-[[2-(3-ethoxy-2-ethoxycarbonyl-3-oxopropyl)phenyl]methyl]propanedioate
• CAS: 69403-16-3
• 化学式: C₂₂H₃₀O₈
• 分子量: 422.475
• InChiKey: YLJZSKQRGQPIGW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.148±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[2-(2,2-bis-ethoxycarbonyl-ethyl)-benzyl]malonic acid diethyl ester 在 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到3-[2-(2-ethoxycarbonyl-ethyl)-phenyl]-propionic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷氧基-苯环辛烯的高效合成和理论研究：7,8-双-三甲基硅烷基氧基-5,6,9,10-四氢-苯并环辛烯和6,9-二甲基-7,8-双-三甲基硅烷基氧基-5,6,9， 10-四氢-苯并环辛烯-6,9-二羧酸二乙酯

  摘要：

  2- [2-（2,2-双-乙氧基羰基-乙基） -苄基]丙二酸二乙酯2，3- [2-（2-乙氧基羰基-乙基） -苯基] -丙酸乙酯3，2- [ 2-（2,2-双-乙氧基羰基-丙基） -苄基] -2-甲基-丙二酸二乙酯4，7,8-双-三甲基硅烷氧基- 5,6,9,10四氢苯并环辛烯5和6为了研究其光谱学和结构特征，已经合成了9，9-二甲基-7，8-双-三甲基甲硅烷基氧基-5，6，9，10-四氢-苯并环辛烯-6，9-二羧酸二乙酯6。涉及的合成方法是在DMSO中将丙二酸二乙酯和2-甲基-丙二酸二乙酯与1,2-双-溴甲基苯进行单烷基化，生成酯2和4， 分别。在少量水的存在下，通过DMSO / LiCl对2进行脱羧，可生成二酯3。化合物3和4进行酰氯缩合，分别得到甲硅烷氧基-苯并环辛烯5和6。双硅烷氧基-苯并环辛烯6的计算结构和参数表明4的环化与所用试剂数量无关的原因。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00715-8
• 作为产物：
  描述：

  α,α'-bis(tributylstannyl)-o-xylene 在 碘 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 2-[2-(2,2-bis-ethoxycarbonyl-ethyl)-benzyl]malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Distannylation of ortho-Quinodimethanes

  摘要：

  An exo-diene moiety of various ortho-quinodimethanes, regardless of its transient character, was inserted into a Sn-Sn sigma-bond of hexabutyldistannane in the presence of a palladium catalyst, giving alpha,alpha'-bis(tributylstannyl)-o-xylenes straightforwardly.

  DOI：

  10.1021/ol0617345

文献信息

• Tetrahydro-as-indacenyl catalyst composition, catalyst system, and processes for use thereof
  申请人：ExxonMobil Chemical Patents Inc.

  公开号：US09803037B1

  公开（公告）日：2017-10-31

  This invention relates to a compound represented by the formula: TyLAMXn-2 wherein: A is a substituted or unsubstituted tetrahydro-as-indacenyl group bonded to M; L is substituted or unsubstituted monocyclic or polycyclic arenyl ligand or monocyclic or polycyclic heteroarenyl ligand bonded to M; M is a group 3, 4, 5, or 6 transition metal (preferably group 4); T is a bridging group bonded to L and A; y is 0 or 1, indicating the absence or presence of T; X is a leaving group, typically a univalent anionic ligand, or two Xs are joined and bound to the metal atom to form a metallocycle ring, or two Xs are joined to form a chelating ligand, a diene ligand, or an alkylidene; n is the oxidation state of M and is 3, 4, 5, or 6.

  这项发明涉及一种由以下公式表示的化合物：TyLAMXn-2，其中：A是与M结合的取代或未取代的四氢-茚基苯基基团；L是与M结合的取代或未取代的单环或多环芳基配体或单环或多环杂芳基配体；M是3、4、5或6族过渡金属（优选为4族）；T是与L和A结合的桥联基团；y为0或1，表示T的存在或不存在；X是一个离去基团，通常是一个一价阴离子配体，或者两个X结合并与金属原子结合形成金属环，或者两个X结合形成螯合配体、二烯配体或烷基亚铁；n是M的氧化态，为3、4、5或6。
• Solvent and leaving group effects on the mono- vs. Dialkylation of alkali salts of diethyl malonate with 1,2-bis-, 1,2,4,5-tetrakis- and 1,2,3,4,5,6-hexakis-(Halomethyl)benzenes. A new insight into selectivity control of malonester synthesis
  作者：Petr Holý、Miroslav Havránek、Magdalena Pánková、Luděk Ridvan、Jiří Závada

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00486-9

  日期：1997.6

  protic (“acidic”) solvents favor monoalkylation whereas aprotic (“inert”) solvents support dialkylation of diethyl malonate carbanion, exactly opposite results have been obtained in the reaction of the dibromide 7, tetrabromide 4 and hexabromide 1 in ethanol and dimethyl sulfoxide, the former solvent preferring strongly dialkylation (cyclization) and the latter monoalkylation. Investigation in a broader

  违背了广泛持有认为质子（“酸性”）的溶剂有利于单烷基化而丙二酸二乙酯碳负离子的非质子（“惰性”）溶剂支持二烷基化，正好相反的结果已在二溴化物的反应获得7，四溴化4和六溴化物1在乙醇和二甲基亚砜中，前一种溶剂倾向于强力二烷基化（环化），而后者则倾向于单烷基化。在更广泛的溶剂中进行的研究表明，氢键键合和离子对可能在选择性控制中起重要作用，都强烈支持二烷基化。当用18-crown-6诱导离子对分离时，单烷基化在反应中占主导地位。已经发现所用的溶剂和离去基团参与选择性控制。在DMSO中，二烷基化的倾向以I
• Mono- vs. dialkylation of carbanions. Effects of absolute and relative acidity of the conjugate carbon acids in selectivity control
  作者：Luděk Ridvan、Jiří Závada

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00989-7

  日期：1997.10

  in the reaction of the dibromide 1 with carbanions 2a – 2g covering a range greater than 15 pK units in DMSO. It was found that the bis(monoalkylated) product 3 arises exclusively or predominantly from the carbanions 2d – 2g derived from the less acidic carbon acids 7d – 7g whereas the cyclic product of dialkylation 4 prevails in the reaction of the carbanions 2a – 2c derived from the more acidic carbon

  在二溴化物1与碳数2a-2g的反应中研究了标题问题，碳数2a-2g在DMSO中的作用范围大于15 pK单位。已发现，双（单烷基化）产物3完全或主要来自于较弱酸性碳酸7d – 7g产生的碳负离子2d – 2g，而二烷基化4的环状产物主要存在于衍生自其的碳负离子2a – 2c的反应中。酸性更高的碳酸7a – 7c。因此，烷基化选择性主要取决于参与反应的碳酸的绝对酸度。该小说的原理，以及在较早的研究基础上，根据等式提供了意外的发现。（1）–（4）。
• EMM-31 MATERIALS AND PROCESSES AND USES THEREOF
  申请人：ExxonMobil Research and Engineering Company

  公开号：US20190194028A1

  公开（公告）日：2019-06-27

  The disclosure is related to EMM-31 materials, processes, and uses of the same as well as reagents used in the preparation of the EMM-31 materials, process and intermediates for preparing these reagents.

  该披露涉及EMM-31材料、工艺以及其用途，以及用于制备EMM-31材料的试剂，制备这些试剂的工艺和中间体。
• EMM-31 materials and processes and uses thereof
  申请人：ExxonMobil Research and Engineering Company

  公开号：US10710889B2

  公开（公告）日：2020-07-14

  The disclosure is related to EMM-31 materials, processes, and uses of the same as well as reagents used in the preparation of the EMM-31 materials, process and intermediates for preparing these reagents.

  本公开涉及 EMM-31 材料、工艺和用途，以及用于制备 EMM-31 材料的试剂、工艺和制备这些试剂的中间体。