allyl 1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate | 912294-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: allyl 1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
• 英文别名: prop-2-enyl 1-oxo-3,4-dihydro-2H-naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 912294-64-5
• 化学式: C₁₄H₁₄O₃
• 分子量: 230.263
• InChiKey: OXVKGPDIUHFJQQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  360.2±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-2-allyl-2-methyl-3,4-dihydronaphthalen-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性脱羧烷基化反应：催化剂开发、底物范围和机理研究

  摘要：

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201003383
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-1(2H)-萘酮 、 1-Pyrrolcarbonsaeure-2-propenylester 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以51%的产率得到allyl 1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化

  DOI：

  10.1021/ja9053948

文献信息

• Air- and Light-Stable <i>S</i>-(Difluoromethyl)sulfonium Salts: <i>C</i>-Selective Electrophilic Difluoromethylation of β-Ketoesters and Malonates
  作者：Sheng-Le Lu、Xin Li、Wen-Bing Qin、Jian-Jian Liu、Yi-Yong Huang、Henry N. C. Wong、Guo-Kai Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03067

  日期：2018.11.2

  Air- and light-stable electrophilic difluoromethylating reagents, S-(difluoromethyl)-S-phenyl-S-(2,4,6-trialkoxyphenyl) sulfonium salts were successfully developed, and the introduction of intramolecular hydrogen bonds plays a crucial role for the stabilities and reactivities of these reagents. C-selective difluoromethylation of a broad range of β-ketoesters and malonates proceeded smoothly under mild

  空气和光稳定的亲电子二氟甲基化试剂，S-（二氟甲基）-S-苯基-S-（2,4,6-三烷氧基苯基）salts盐已成功开发，并且分子内氢键的引入对于该化合物起着至关重要的作用。这些试剂的稳定性和反应性。在温和的反应条件下，各种β-酮酸酯和丙二酸酯的C选择性二氟甲基化反应平稳进行，从而以良好的C / O区域选择性提供了良好至优异的收率。
• Bench‐Stable <i>S</i> ‐(Monofluoromethyl)sulfonium Salts: Highly Efficient <i>C</i> ‐ and <i>O</i> ‐Regioselective Monofluoromethylation of 1,3‐Dicarbonyl Compounds
  作者：Wen‐Bing Qin、Jian‐Jian Liu、Zhongyan Huang、Xin Li、Wei Xiong、Jia‐Yi Chen、Guo‐Kai Liu

  DOI：10.1002/ejoc.202000998

  日期：2020.9.30

  Novel bench‐stable S‐(monofluoromethyl)‐S‐phenyl‐S‐(2,4,6‐trialkoxyphenyl)sulfonium salts were readily prepared for C‐ and O‐regioselective monofluoromethylation of 1,3‐dicarbonyl compounds in good to excellent yields under mild reaction conditions.

  新型稳定的S-（单氟甲基）-S-苯基-S-（2,4,6-三烷氧基苯基）ulf盐易于制备，可用于1,3-二羰基化合物的C和O区域选择性单氟甲基化在温和的反应条件下。
• [EN] KRAS G12C INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE KRAS G12C ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：CALIFORNIA INST OF TECHN

  公开号：WO2020236940A1

  公开（公告）日：2020-11-26

  The invention relates to compounds of Formula I, and pharmaceutically acceptable salts thereof, and methods of making and using the same. The compounds of the invention are effective in inhibiting KRAS protein with a G12C mutation and are suitable for use in methods of treating cancers mediated, in whole or in part, by KRAS G12C mutation.

  该发明涉及公式I的化合物及其药用可接受的盐，以及制备和使用这些化合物的方法。该发明的化合物在抑制带有G12C突变的KRAS蛋白方面具有有效性，并适用于治疗由KRAS G12C突变在整体或部分中介的癌症治疗方法。
• Sterically Demanding Unsymmetrical Diaryl-λ³-iodanes for Electrophilic Pentafluorophenylation and an Approach to α-Pentafluorophenyl Carbonyl Compounds with an All-Carbon Stereocenter
  作者：Kohei Matsuzaki、Kenta Okuyama、Etsuko Tokunaga、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/open.201402045

  日期：2014.12

  A sterically demanding unsymmetrical pentafluorophenyl‐triisopropylphenyl‐λ3‐iodane was developed as an effective reagent for the electrophilic pentafluorophenylation of various β‐keto esters and a β‐keto amide. 17 examples of α‐pentafluorophenylated 1,3‐dicarbonyl compounds 3 having a quaternary carbon center are provided. The resulting compounds were nicely transformed into chiral α‐pentafluorophenyl

  甲空间要求的不对称五氟苯基三异丙基-λ 3 -iodane被开发作为一种有效的试剂的各种β酮酯的亲电pentafluorophenylation和β酮酰胺。提供了17个具有季碳中心的α-五氟苯基化1,3-二羰基化合物3的实例 。使用不对称有机催化（最高98％ee）或不对称金属催化（最高82％ee），可以高收率和高对映选择性将生成的化合物很好地转化为具有全碳立体异构中心的手性α-五氟苯基酮。
• Asymmetric synthesis of all-carbon quaternary spirocycles via a catalytic enantioselective allylic alkylation strategy
  作者：Samantha E. Shockley、J. Caleb Hethcox、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.022

  日期：2017.8

  moiety spanning an all-carbon quaternary stereogenic spirocenter was achieved using a masked bromomethyl vinyl ketone reagent. The developed protocol entails an enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation reaction followed by a one-pot unmasking/RCM sequence that provides access to the spirocyclic compounds in good yields and selectivities.

  使用掩蔽的溴甲基乙烯基酮试剂，可以快速进入具有1,4-二羰基部分的对映体富集的螺环，该螺环跨全碳四元立体立体螺中心。制定的协议需要对映选择性钯催化的烯丙基烷基化反应，然后进行一锅解掩蔽/ RCM序列，该序列可提供高收率和选择性的螺环化合物。