ethyl 1-(but-3-enyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate | 61771-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 1-(but-3-enyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate
• 英文别名: 1-(but-3-enyl)-2-oxocyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；Ethyl 1-(but-3-en-1-yl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；ethyl 1-but-3-enyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 61771-76-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₃
• 分子量: 224.3
• InChiKey: SKCUOERRKMBLSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  156-158 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-(but-3-enyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 乙烯氧基三甲基硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到ethyl 1-(but-2-en-1-yl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳氢化物与氢化钌异构化和环异构化的发展及其在杂环合成中的应用

  摘要：

  第二代Grubbs钌催化剂与乙烯基氧基三甲基硅烷的反应可有效生成具有N-杂环卡宾（NHC）配体的纯氢化钌络合物，并具有明确的特征。该氢化钌络合物对末端烯烃的选择性异构化和1,6-二烯的环异构化显示出高催化活性。的这些反应Ñ -allyl- Ò -vinylaniline导致新的合成方法杂环如吲哚和3-亚甲基-2,3- dihydroindoles，这对于生物活性天然产物有用的合成子。这些程序解决了面向多样性的综合中的一个重要问题。

  DOI：

  10.1021/jo060308u
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 甲苯 作用下， 生成 ethyl 1-(but-3-enyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  112.熔融碳环。第七部分 由不饱和叔醇制备环状烃。顺式-9-甲基-八氢萘和-十氢萘的合成以及角甲基的存在的证明

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9360000470

文献信息

• Highly selective hydrosilylation of equilibrating allylic azides
  作者：Ruzhang Liu、Zhen Wei、Juan Wang、Yongmei Liu、Huaiguo Xue

  DOI：10.1039/d0cc01316a

  日期：——

  The Pt-catalyzed hydrosilylation of equilibrating allylic azides is reported. The reaction provides only one out of four possible hydrosilylation products in good yields and with very high chemoselectivity (alk-1-ene vs. alk-2-ene), regioselectivity (linear vs. branched), and excellent functional group tolerance.

  报道了平衡的烯丙基叠氮化物的Pt催化的氢化硅烷化。该反应仅以良好的收率提供了四种可能的氢化硅烷化产物中的一种，并且具有非常高的化学选择性（烷-1-烯对烷-2-烯），区域选择性（直链对支链）和出色的官能团耐受性。
• Synthesis of <i>gem</i>-Difluoromethylenated Bicyclo[<i>m.n.</i>0]alkan-1-ols and Their Ring-Expansion to <i>gem</i>-Difluoromethylenated Macrocyclic Lactones
  作者：Teerachai Punirun、Krisana Peewasan、Chutima Kuhakarn、Darunee Soorukram、Patoomratana Tuchinda、Vichai Reutrakul、Palangpon Kongsaeree、Samran Prabpai、Manat Pohmakotr

  DOI：10.1021/ol3004194

  日期：2012.4.6

  adduct afforded the corresponding gem-difluoromethylenated bicyclic compounds 4, which underwent ring-expansion followed by the Baeyer–Villiger-type oxidation of the resulting macrocyclic ketone intermediates to give gem-difluoromethylenated macrocyclic lactones 5.

  氟化物催化立体选择性亲核加成PhSCF的2森达3（1）〜α-carboethoxycycloalkanones 2，然后将所得的分子内自由基环化顺式- 3的加合物，得到相应的宝石-difluoromethylenated双环化合物4，后行环扩大随后贝耶尔其-所得大环酮中间体的维利格型氧化，得到宝石-二氟甲基化的大环内酯5。
• Ring Closing Metathesis/Fragmentation Route to (<i>Z</i>)-Configured Medium Ring Cycloalkenes. Total Synthesis of (±)-Periplanone C
  作者：Radomir Matovic、Aleksandar Ivkovic、Marija Manojlovic、Zorana Tokic-Vujosevic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1021/jo061790j

  日期：2006.12.1

  The combination of ring closing metathesis and β-fragmentation offers an efficient entry into (Z)-configured medium ring cycloalkenes. The fragmentation step can be effected under anionic or radical conditions. The versatility of this method is demonstrated by the total synthesis of (±)-periplanone Ca macrocyclic pheromone of Periplaneta americana.

  闭环易位和β片段化的结合提供了进入（Z）构型的中环环烯烃的有效途径。断裂步骤可以在阴离子或自由基条件下进行。该方法的多功能性由（Periplaneta americana）大环信息素（±）-periplanone C的全合成证明。
• 一种3-叠氮基丙硅烷的合成方法
  申请人：扬州大学

  公开号：CN111153924B

  公开（公告）日：2022-06-03

  本发明公开了一种3‑叠氮基丙硅烷的合成方法，首先是通过烯丙基溴来合成烯丙基叠氮，由于烯丙基叠氮在室温条件容易发生[3，3]重排反应，因此得到的是一组叠氮分别在烯丙基两端的混合物。然后，在Karstedt’s催化剂(0.25mol％)作用下，有机溶剂作为溶剂，二甲基苯硅烷(4 equiv)或者其它硅烷试剂作为硅源与烯丙基叠氮混合物发生选择性反应，利用末端烯烃和中间烯烃发生氢硅化反应的速率差异，结合[3，3]重排反应可以选择性地得到3‑叠氮基丙硅烷化合物。
• Hydrogen Atom Transfer (HAT)-Triggered Iron-Catalyzed Intra- and Intermolecular Coupling of Alkenes with Hydrazones: Access to Complex Amines
  作者：Mar Saladrigas、Guillem Loren、Josep Bonjoch、Ben Bradshaw

  DOI：10.1021/acscatal.8b03794

  日期：2018.12.7

  C–C bond through a radical process is described. The sequence comprises an initial in situ generation of a putative iron hydride followed by a hydrogen atom transfer to an alkene, a coupling with a hydrazone, and a final reduction of the nitrogen-centered radical. Hydrogenation of the obtained hydrazines renders amines, including valuable tert-alkyl amines.

  描述了一种通过自由基过程将烯烃与醛或酮衍生的Cbz-hydr偶联以形成新的C-C键的方法。该序列包括初始原位生成假定的氢化铁，然后将氢原子转移至烯烃，与hydr偶联以及以氮为中心的自由基的最终还原。所获得的肼的氢化产生胺，包括有价值的叔烷基胺。