(3a-cis)-3a,4,5,7a-Tetrahydro-3a,6-dimethyl-2(3H)-benzofuranone | 33722-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (3a-cis)-3a,4,5,7a-Tetrahydro-3a,6-dimethyl-2(3H)-benzofuranone
• 英文别名: (3a-cis)-3a,4,5,7a-tetrahydro-3a,6-dimethyl-2(3H)benzofuranone；2-Hydroxy-1,4-dimethylcyclohex-3-enyl acetic acid lactone；Colvin-Raphael lactone；(3aR,7aR)-3a,6-dimethyl-3,4,5,7a-tetrahydro-1-benzofuran-2-one
• CAS: 33722-72-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: MTEGPWHCOVGBCW-PSASIEDQSA-N

物化性质

• 沸点：
  277.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3a-cis)-3a,4,5,7a-Tetrahydro-3a,6-dimethyl-2(3H)-benzofuranone 在 四氧化锇 2,4,5-三甲基吡啶 、 盐酸 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 氨 、 lithium 、 sodium amide 、 六甲基二硅氮烷 、 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 95.42h， 生成 (+/-)-trichodiene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective total synthesis of (.+-.)-trichodiene: biogenetic precursor of the trichothecane sesquiterpenoids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01309a003
• 作为产物：
  描述：

  2-(but-3'-ynyl)-2-methyl-1,3-dioxolane 在 sodium hydroxide 、 乙基溴化镁 、 铜 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3a-cis)-3a,4,5,7a-Tetrahydro-3a,6-dimethyl-2(3H)-benzofuranone
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的4,4-二取代的环己-2-烯-1-酮的新途径：（+）-半膜不对称合成

  摘要：

  对映体纯的β，β-二取代的乙烯基亚砜与二氯乙烯烯进行环加成反应，生成β，β-二取代的γ-内酯，将其转化为光学上纯净的合成上重要的44-二取代的环己-2-烯酮。本方法适用于对映体纯的（+）-半胱氨酸的合成。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)80327-4

文献信息

• Construction of quaternary carbon centers using organomolybdenum chemistry
  作者：Anthony J. Pearson、Vikram D. Khetani

  DOI：10.1021/ja00199a043

  日期：1989.8

  are described for the construction of quaternary carbon centers using organomolybdenum complexes. The first involves carbon nucleophile addition to the methylated diene terminus of dicarbonyl (η 5 -indenyl) (1-4-η-1,4-dimethylcyclohexa-1,3-diene) molybdenum tetrafluoroborate. The second method involves alkylation of cyano-stabilized carbanions

  描述了使用有机钼配合物构建季碳中心的两种方法。第一个涉及将碳亲核试剂加成到二羰基（η 5 -茚基）（1-4-η-1,4-二甲基环六-1,3-二烯）四氟硼酸钼的甲基化二烯末端。第二种方法涉及氰基稳定的碳负离子的烷基化
• Access to unsaturated bicyclic lactones by overriding conventional C(sp3)–H site selectivity
  作者：Jayabrata Das、Wajid Ali、Animesh Ghosh、Tanay Pal、Astam Mandal、Chitrala Teja、Suparna Dutta、Rajagopal Pothikumar、Haibo Ge、Xinglong Zhang、Debabrata Maiti

  DOI：10.1038/s41557-023-01295-x

  日期：2023.11

  particularly in the absence of directing templates. Activation of a methylene C–H bond in the presence of methyl C–H is underexplored. Here we show activation of a methylene C–H bond in the presence of methyl C–H bonds to form unsaturated bicyclic lactones. The protocol allows the reversal of the general selectivity in aliphatic C–H bond activation. Computational studies suggest that reversible C–H activation

  过渡金属催化在转化惰性 C-H 键方面发挥着关键作用。然而，远端脂肪族 C-H 键的区域选择性激活提出了巨大的挑战，特别是在没有定向模板的情况下。甲基 C-H 存在下亚甲基 C-H 键的活化尚未得到充分研究。在这里，我们展示了在甲基 C-H 键存在下亚甲基 C-H 键的活化，形成不饱和双环内酯。该方案允许逆转脂肪族 C-H 键激活的一般选择性。计算研究表明，可逆的C-H活化之后是β-氢化物消除，生成Pd配位的环烯烃，该环烯烃经历立体选择性C-O环化，随后进行β-氢化物消除，得到双环不饱和内酯。通过含中环到大环的酸的脱氢内酯化以及与烯烃和烯丙醇的 C-H 烯化反应，突出了该反应的广泛普遍性。该方法大大简化了重要双环内酯的合成，双环内酯是天然产物以及药用活性分子的重要特征。
• Palladium-Catalyzed Highly Diastereoselective Cyclic Carbopalladation−Carbonylative Esterification Tandem Reaction of Iododienes and Iodoarylalkenes
  作者：Christophe Copéret、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol9900663

  日期：1999.7.1

  [GRAPHICS]Pd-catalyzed reaction of iododienes and iodoarylalkenes represented by 1, 8, and 10 under 1 atm of CO and a small amount of O-2 in the presence of a base, e.g., NEt3 as well as MeOH and H2O in DMF can undergo a highly diastereoselective cyclic carbopalladation-carbonylative esterification tandem process (Type II C-Pd process) to give in high yields the corresponding ester-containing cyclization products, e.g., 2, 9, and 11, in as high as 98% diastereoselectivity.
• Sengupta, Dipanjan; Ghosh, Arun; Venkateswaran, R. V., Synthetic Communications, 1988, vol. 18, # 18, p. 2303 - 2308
  作者：Sengupta, Dipanjan、Ghosh, Arun、Venkateswaran, R. V.

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective total synthesis of (.+-.)-trichodiene: biogenetic precursor of the trichothecane sesquiterpenoids
  作者：Steven C. Welch、A. S. C. Prakasa Rao、Charles G. Gibbs、Rayman Y. Wong

  DOI：10.1021/jo01309a003

  日期：1980.10