(S)-2-(3-fluorophenyl)oxirane | 403501-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(3-fluorophenyl)oxirane
• 英文别名: 2-(3-fluorophenyl)oxirane；(2S)-2-(3-fluorophenyl)oxirane
• CAS: 403501-35-9；1014696-09-3
• 化学式: C₈H₇FO
• 分子量: 138.141
• InChiKey: HNBRZCKMGQHNJA-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  187.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(3-fluorophenyl)oxirane 在 styrene oxide isomerase 作用下， 生成 3-氟苯乙醛
  参考文献：
  名称：

  生物催化形式的反马尔科夫尼科夫加氢胺化和芳烃的水合

  摘要：

  基于涉及酶级联反应的两个概念，实现了生物催化抗马尔科夫尼科夫烯烃的水合和水合反应：环氧化-异构化-水合胺化和环氧化-异构化-水合还原。的大肠杆菌菌株共表达苯乙烯单加氧酶（SMO），苯乙烯氧化物异构酶（SOI），ω转氨酶（CvTA）和丙氨酸脱氢酶（AlaDH）催化的12个的芳烯烃加氢胺化，得到高的转化率相应的有价值末端胺（许多≥86％）和专有的抗马尔可夫尼科夫选择性（> 99：1）。另一株大肠杆菌共表达SMO，SOI和苯乙醛还原酶（PAR）的菌株以高转化率（许多≥80％）和非常高的抗马尔科夫尼科夫选择性（> 99：1）催化12种芳基烯烃水合为相应的有用末端醇。重要的是，发现SOI可将手性环氧化物立体选择性异构化为手性醛，从而为酶法环氧化物重排提供了一些见识。利用这种立体选择性重排，高对映选择性的抗马尔科夫尼科夫水合和水合反应可将α-甲基苯乙烯以84-81％的转化率（97-92％ee）转化为相应的（S）-胺和（S）-醇。，

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01464
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯乙烯 在 1-苯甲基-1,4-二氢烟酰胺 、 styrene monooxygenase from Sphingopyxis fribergensis Kp_5.2 、 腺嘌呤黄素 、 catalase from bovine liver 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  仿生苯乙烯单加氧酶酶级联介导的苯乙烯衍生物的不对称叠氮羟基化

  摘要：

  对映体富集的叠氮醇是有价值的手性氮丙啶和 1,2-氨基醇的前体，但其手性取代的类似物很难获得。我们建立了苯乙烯衍生物的不对称叠氮羟基化级联，通过酶促不对​​称环氧化生成手性取代的1,2-叠氮醇，然后进行区域选择性叠氮解，提供具有最多两个连续立体中心的叠氮醇。新分离的双组分黄素蛋白苯乙烯单加氧酶 StyA 被证明对烟酰胺辅酶仿生作为实用还原剂的环氧化具有高度选择性。与作为区域选择性开环的亲核试剂的叠氮化物结合，这种化学酶级联产生了高度对映体富集的芳香族 α-叠氮醇，转化率高达 >99%。双酶对应物与卤代醇脱卤酶催化的叠氮基解提供了替代的 β-叠氮醇异构体，其非对映异构体过量高达 94%。我们预计我们的生物催化级联将成为用双组分黄素蛋白单加氧酶更实际生产这些手性化合物的起点。

  DOI：

  10.1039/d1cy00855b

文献信息

• Nonenzymatic Regeneration of Styrene Monooxygenase for Catalysis
  作者：Caroline E. Paul、Dirk Tischler、Anika Riedel、Thomas Heine、Nobuya Itoh、Frank Hollmann

  DOI：10.1021/acscatal.5b00041

  日期：2015.5.1

  Styrene monooxygenase (SMO) is a two-component flavoprotein catalyzing the selective epoxidation of various C═C double bonds. For cell-free catalysis, traditionally a cascade of NAD(P)H:flavin oxidoreductase, nicotinamide cofactor (NADH), and NADH regeneration enzyme is required to supply StyA with the reduced flavin adenine dinucleotide cofactor (FADH2) required for catalysis. Herein, we present a

  苯乙烯单加氧酶（SMO）是两组分的黄素蛋白，催化各种C═C双键的选择性环氧化。对于无细胞催化，传统上需要NAD（P）H：黄素氧化还原酶，烟酰胺辅因子（NADH）和NADH再生酶的级联，以为StyA提供催化所需的还原黄素腺嘌呤二核苷酸辅因子（FADH 2）。在本文中，我们提出了一种更直接有效的FADH 2再生系统，该系统使用烟酰胺辅助因子模拟的1-苄基-1,4-二氢烟酰胺（BNAH）作为唯一的还原剂。因此，BNAH替代了两种酶和烟酰胺辅因子，从而大大简化了反应系统。
• Peroxygenase‐Catalysed Epoxidation of Styrene Derivatives in Neat Reaction Media
  作者：Marine C. R. Rauch、Florian Tieves、Caroline E. Paul、Isabel W. C. E. Arends、Miguel Alcalde、Frank Hollmann

  DOI：10.1002/cctc.201901142

  日期：2019.9.19

  Biocatalytic oxyfunctionalisation reactions are traditionally conducted in aqueous media limiting their production yield. Here we report the application of a peroxygenase in neat reaction conditions reaching product concentrations of up to 360 mM.

  生物催化氧官能化反应传统上在水介质中进行，限制了其产量。在这里，我们报告了过氧化酶在纯反应条件下的应用，产物浓度高达 360 mM。
• Enantioselective Hydrolysis of Racemic and <i>Meso</i>-Epoxides with Recombinant <i>Escherichia coli</i> Expressing Epoxide Hydrolase from <i>Sphingomonas</i> sp. HXN-200: Preparation of Epoxides and Vicinal Diols in High <i>ee</i> and High Concentration
  作者：Shuke Wu、Aitao Li、Yit Siang Chin、Zhi Li

  DOI：10.1021/cs300804v

  日期：2013.4.5

  A unique epoxide hydrolase (SpEH) from Sphingomonas sp. HXN-200 was identified and cloned based on genome sequencing and expressed in Escherichia coli. The engineered E. coli (SpEH) showed the same selectivity and substrate specificity as the wild type strain and 172 times higher activity than Sphingomonas sp. HXN-200 for the hydrolysis of styrene oxide 1. Hydrolysis of racemic styrene oxide 1, substituted

  鞘氨醇单胞菌（Sphingomonas sp。）的独特的环氧水解酶（SpEH）。基于基因组测序鉴定并克隆了HXN-200，并在大肠杆菌中表达。改造后的大肠杆菌（SpEH）具有与野生型菌株相同的选择性和底物特异性，其活性是鞘氨醇单胞菌sp。的172倍。HXN-200用于水解苯乙烯氧化物1。外消旋氧化苯乙烯的水解1，取代的苯乙烯氧化物3，5 - 7，和Ñ苯氧羰基-3,4- epoxypiperidine 8（200-100毫米）与静息的细胞大肠杆菌（SpEH），得到（小号） -环氧化物1，3，5 - 7和（ - ） - 8在98.0-99.5％对映体过量（EE）和37.6-46.5％的产率。环戊烯氧化物的水解9，氧化环己烯10，和Ñ -苄氧羰基-3,4- epoxypyrrolidine 11，得到相应的（（100毫米）- [R ，- [R）-vicinal反-diols 12 - 14在86-93％ee值和90-产率99％。（1
• A Unique Binaphthyl Strapped Iron–Porphyrin Catalyst for the Enantioselective Epoxidation of Terminal Olefins
  作者：Eric Rose、Qi-Zhi Ren、Bruno Andrioletti

  DOI：10.1002/chem.200305222

  日期：2004.1.5

  A new chiral binaphthyl-strapped iron-porphyrin 4 b that exhibits unprecedented catalytic activity toward the enantioselective epoxidation of terminal olefins was synthesized. Typical enantiomeric excesses (ee) of 90 % were measured with a maximum of 97 % for the epoxidation of styrene, whereas the turnover numbers (TON) averaged 16000.

  合成了一种新的手性联萘基铁卟啉4b，它对末端烯烃的对映选择性环氧化反应显示出前所未有的催化活性。测得的典型对映体过量（ee）为90％，苯乙烯的环氧化最大值为97％，而周转数（TON）平均为16000。
• Catalytic Enantioselective Conversion of Epoxides to Thiiranes
  作者：Saihu Liao、Markus Leutzsch、Mattia Riccardo Monaco、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.6b01960

  日期：2016.4.27

  A highly efficient and enantioselective Brønsted acid catalyzed conversion of epoxides to thiiranes has been developed. The reaction proceeds in a kinetic resolution, furnishing both epoxide and thiirane in high yields and enantiomeric purity. Heterodimer formation between the catalyst and sulfur donor affords an effective way to prevent catalyst decomposition and enables catalyst loadings as low as

  已开发出一种高效且对映选择性的布朗斯台德酸催化环氧化物向硫杂丙烷的转化。该反应以动力学拆分进行，以高产率和对映体纯度提供环氧化物和硫杂丙环。催化剂和硫供体之间的异二聚体形成提供了一种防止催化剂分解的有效方法，并使催化剂负载量低至 0.01 mol%。