2-乙炔基-2-苯基环氧乙烷 | 10066-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-乙炔基-2-苯基环氧乙烷
• 英文名称: 2-ethynyl-2-phenyloxirane
• CAS: 10066-52-1
• 化学式: C₁₀H₈O
• 分子量: 144.173
• InChiKey: SPUXHDDRANVXRI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  69 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙炔基-2-苯基环氧乙烷 在 吡啶-N-氧化物 、 [Cu(acetonitrile)₄][Tf₂N] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以91%的产率得到3-苯基-2H-呋喃-5-酮
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)-催化的炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷的氧化环化

  摘要：

  在 Cu(I) 催化剂和氧化吡啶的存在下，炔基环氧乙烷和氧杂环丁烷可以转化为功能化的五元或六元 α,β-不饱和内酯或二氢呋喃醛。这种新的氧化环化反应是通过一种不寻常的烯丙氧基吡啶鎓中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/ja209866a
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-2-phenylbut-3-yn-2-ol 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以634 mg的产率得到2-乙炔基-2-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  外消旋乙炔环氧化合物通过铜-亚烯基中间体的对映选择性开环反应：手性β-氨基醇的有效方法

  摘要：

  已经发现使用（R）-DTBM-MeO-BIPHEP作为手性配体的外消旋乙炔基环氧化物与胺的对映选择性铜催化的开环反应以高收率得到相应的氨基醇，ee高达94％。该反应被认为是通过铜-亚烯基络合物作为关键中间体进行的。该方法可以为旋光性氨基醇提供新颖的合成方法，其结构广泛存在于许多天然产物，生物活性化合物和手性配体中。

  DOI：

  10.1021/jo901064n

文献信息

• Silver-Catalyzed Atom-Economic Hydrophosphorylation of Propargyl Epoxides: An Access to 4-Phosphoryl 2,3-Allenols and Stereodefined 1-Phosphoryl 1,3-Dienes
  作者：Ruwei Shen、Jianlin Yang、Ming Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/adsc.201700421

  日期：2017.10.25

  variety of P(O)H compounds including H‐phosphonates, H‐phosphinates and diarylphosphine oxides can be used to produce 4‐phosphoryl 2,3‐allenols under mild conditions. The stereoselective synthesis of 1‐phosphoryl 1,3‐butadienes from 4‐phosphoryl 2,3‐allenols and organoboronic acids via a palladium‐catalyzed coupling reaction is also described.

  报道了基于银催化剂的P（O）H化合物对炔丙基环氧化物具有高度区域选择性的亲核开环。在温和的条件下，可以使用多种P（O）H化合物，包括H-膦酸酯，H-次膦酸酯和二芳基膦氧化物。还描述了通过钯催化的偶联反应，由4-磷酰基2,3-烯醇和有机硼酸立体选择性合成1-磷酰基1,3-丁二烯。
• Palladium Pincer Complex Catalyzed Stannyl and Silyl Transfer to Propargylic Substrates:  Synthetic Scope and Mechanism
  作者：Johan Kjellgren、Henrik Sundén、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1021/ja043951b

  日期：2005.2.1

  corresponding pincer complex catalyst. DFT modeling studies have shown that the trimethylstannyl functionality is transferred to the propargylic substrate in a single reaction step with high allenyl selectivity. Inspection of the TS structures reveals that the trimethylstannyl group transfer is initiated by the attack of the palladium-tin sigma-bond electrons on the propargylic substrate. This is a novel

  使用基于锡和硅的双金属试剂可以实现钳形配合物催化取代各种炔丙基底物，以获得炔丙基和烯丙基锡烷和硅烷。这些涉及氯化物、甲磺酸盐和环氧化物底物的反应可以在温和的条件下进行，因此可以耐受许多官能团（如 COOEt、OR、OH、NR 和 NAc）。结果表明，带有供电子配体的钳形催化剂，如 NCN、SCS 和 SeCSe 配合物，显示出最高的催化活性。具有吸电子取代基的仲炔丙基氯和伯炔丙基氯的催化取代以高区域选择性进行，提供了丙二烯基产物。炔丙基环氧化物的开环具有优异的立体选择性和区域选择性，得到立体确定的烯基锡烷。甲硅烷基锡烷作为双金属试剂进行独家甲硅烷基转移到炔丙基底物，提供具有高区域选择性的丙二烯基硅烷。根据我们的机理研究，反应的关键中间体是有机锡烷（或硅烷）配位的钳形配合物，它由双金属试剂和相应的钳形配合物催化剂形成。DFT 建模研究表明，三甲基甲锡烷基官能团在单个反应步骤中以高烯丙基选择性转移到炔丙基底物上。对
• Cu-Catalyzed hydrophosphorylative ring opening of propargyl epoxides: highly selective access to 4-phosphoryl 2,3-allenols
  作者：Ruwei Shen、Jianlin Yang、Haipeng Zhao、Yu Feng、Lixiong Zhang、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c6cc05428e

  日期：——

  A novel CuI-catalyzed cross-couplings of propargyl epoxides with P(O)H compounds is disclosed. The reaction proceeded efficiently under mild conditions to give 4-phosphoryl 2,3-allenol derivatives in good to high yields with...

  公开了新颖的CuI催化的炔丙基环氧化物与P（O）H化合物的交叉偶联。该反应在温和的条件下有效地进行，以高至高收率得到4-磷酰基2,3-亚烯醇衍生物，并得到...
• The synthesis of furans from acetylenic epoxides and diols
  作者：D. Miller

  DOI：10.1039/j39690000012

  日期：——

  Acetylenic αβ-epoxides react with dilute sulphuric acid and mercuric sulphate on heating to give furans in good yields; the reaction involves an internal hydration at a terminal acetylenic carbon atom. Under the influence of sulphuric acid alone, only small quantities of furans are formed; the major products are acetylenic diols. These have been shown to be probable intermediates in the formation of

  乙炔αβ-环氧化物在加热时与稀硫酸和硫酸汞反应生成呋喃，收率高。该反应涉及在末端炔碳原子上的内部水合。仅在硫酸的影响下，仅形成少量的呋喃。主要产品是炔二醇。已证明它们是呋喃形成中的可能中间体。当在乙醇存在下用稀硫酸处理环氧化物时，会形成炔二醇的单醚。炔属β γ -环氧化物也已表明，得到呋喃在用硫酸的硫酸汞-催化的反应。
• 2-Amino homopropargyl alcohols from the highly regioselective Ag 2 CO 3 -catalyzed nucleophilic openings of alkynyl epoxides by amines
  作者：Jianlin Yang、Ming Zhang、Peng Wang、Wenjuan Liu、Ruwei Shen

  DOI：10.1016/j.cclet.2017.09.001

  日期：2018.3

  opening reaction of propargyl epoxides by amines based on a silver catalyst is presented. The reaction takes place under mild conditions and features a high regioselectivity to provide an effective method for the synthesis of 2-amino homopropargyl alcohols in moderate to high yields.

  摘要提出了基于银催化剂的胺与炔丙基环氧化物的亲核开环反应。该反应在温和的条件下进行并且具有高的区域选择性，从而为以中等至高收率合成2-氨基高炔丙醇提供了一种有效的方法。