2-乙炔苯甲酰胺 | 1207252-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-乙炔苯甲酰胺
• 英文名称: 2-ethynylbenzamide
• CAS: 1207252-50-3
• 化学式: C₉H₇NO
• mdl: MFCD19207974
• 分子量: 145.161
• InChiKey: VECCBMBUQUFSPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-乙炔苯甲酰胺 在 碘苯二乙酸 、 platinum(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1H-吲哚-1-羧酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  N‐Carboxylated‐2‐substituted Indoles and 2,3‐ Disubstituted‐2,3‐dihydro‐4‐quinolones from 2‐ Alkynylbenzamides

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.091.0027
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酰胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium fluoride dihydrate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 2-乙炔苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  通过BuLi介导的2-（1-炔基）苯甲酰胺的碘氨基环化反应，对异吲哚啉-1-酮进行区域和立体选择性合成

  摘要：

  报道了简单和直接合成异吲哚啉-1-酮的方法。使用n -BuLi-1 2 / ICl完成了对2-（1-炔基）苯甲酰胺环化的酰胺官能团（一种亲核亲核试剂）的唯一N-环化。该方法可与伯酰胺一起使用，并以38–94％的收率提供所需的异吲哚啉酮。有趣的是，分离出的产物在整个C═C双键上表现出Z-立体化学。提出了涉及形成乙烯基阴离子或紧密离子对中间体的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02903

文献信息

• Catalyst Pendent-Base Effects on Cyclization of Alkynyl Amines
  作者：James M. Stubbs、Devon E. Chapple、Paul D. Boyle、Johanna M. Blacquiere

  DOI：10.1002/cctc.201800713

  日期：2018.9.7

  A family of [CpRu(PP)(MeCN)]PF6 complexes (2 a–e and 4) were prepared in which the bis‐phosphine ligand contains a pendent tertiary amine in the second‐coordination sphere. 2 a–e contain PPh2NR′2 ligands with two amine groups as the pendent base. Complex 4 has the PPh2NPh1 ligand with only one pendent amine. The catalytic performance of 2 a–e and 4 were assessed in the cyclization of 2‐ethynyl aniline

  制备了一个[CpRu（PP）（MeCN）] PF 6配合物（2 a – e和4），其中双膦配体在第二配位领域包含一个侧基叔胺。2 - ë含有P博士2 Ñ R' 2点具有两个胺基团作为侧基的配体。配合物4具有仅具有一种侧胺的P Ph 2 N Ph 1配体。2 a – e和4的催化性能在2-乙炔基苯胺和2-乙炔基苄醇的环化中进行了评估。已经发现，侧链胺在金属活性位点附近的定位对于高催化剂性能是必不可少的。P的比较博士2 Ñ R' 2种催化剂（2 - ë）显示性能最小差作为侧胺碱度的函数。而是，仅需要阈值碱度（其中的侧链胺比底物更碱性）即可实现高性能。
• Divergent Palladium Iodide Catalyzed Multicomponent Carbonylative Approaches to Functionalized Isoindolinone and Isobenzofuranimine Derivatives
  作者：Raffaella Mancuso、Ida Ziccarelli、Donatella Armentano、Nadia Marino、Salvatore V. Giofrè、Bartolo Gabriele

  DOI：10.1021/jo500281h

  日期：2014.4.18

  formation of 3-[(dialkylcarbamoyl)methylene]isoindolin-1-ones through the intermediate formation of the corresponding 2-ynamide derivatives followed by intramolecular nucleophilic attack by the nitrogen of the benzamide moiety on the conjugated triple bond. On the other hand, 3-[(alkoxycarbonyl)methylene]isobenzofuran-1(3H)imines were selectively obtained when the oxidative carbonylation of 2-alkynylbenzamides

  当使2-炔基苯甲酰胺在PdI 2催化的氧化羰基化条件下反应时，经历不同的反应途径，这取决于外部亲核试剂的性质和反应条件。因此，在作为外部亲核试剂的仲胺存在下，带有末端三键的2-乙炔基苯甲酰胺的氧化羰基化选择性地导致通过中间体形成3-[（（二烷基氨基甲酰基）亚甲基]异吲哚啉-1-酮形成相应的2-炔酰胺衍生物，然后通过共轭三键上的苯甲酰胺基团的氮分子进行分子内亲核攻击。另一方面，3-[（烷氧羰基）亚甲基]异苯并呋喃-1（3 H当在醇R'OH（例如甲醇或乙醇）作为外部亲核试剂和HC（OR）存在下，进行带有末端或内部三键的2-炔基苯甲酰胺的氧化羰基化反应时，有选择地获得亚胺′）3作为脱水剂，必须避免底物水解。在该后者的情况下，导致isobenzofuranimine反应路径对应于5-外型-挖分子内配位上与金属中心随后烷氧基羰基的三键的苯甲酰胺部分的氧的亲核攻击。代表性产品的结构已通过X射线晶体学分析确认。
• Formation of Indoles, Dihydroisoquinolines, and Dihydroquinolines by Ruthenium-Catalyzed Heterocyclizations
  作者：Carlos Saá、Alejandro Varela-Fernández、Jesús Varela

  DOI：10.1055/s-0032-1316539

  日期：——

  Abstract Indoles, dihydroisoquinolines, and dihydroquinolines were efficiently prepared by ruthenium-catalyzed heterocyclizations of aromatic­ homo- and bis-homopropargyl amines/amides in the presence of an amine/ammonium base-acid pair. These regioselective 5-endo and 6-endo cyclizations most probably occur by nucleophilic trapping of key ruthenium-vinylidene intermediates. Indoles, dihydroisoquinolines

  摘要 吲哚，二氢异喹啉和二氢喹啉是在胺/铵碱酸对存在下，通过钌催化的芳香族均-和双-高炔丙基胺/酰胺的杂环化反应而有效制备的。这些区域选择性5-内切和6-内型环化反应最可能是由键钌-偏二中间体的亲核捕集发生。 吲哚，二氢异喹啉和二氢喹啉是在胺/铵碱酸对存在下，通过钌催化的芳香族均-和双-高炔丙基胺/酰胺的杂环化反应而有效制备的。这些区域选择性5-内切和6-内型环化反应最可能是由键钌-偏二中间体的亲核捕集发生。
• Phosphazene Superbase-Mediated Regio- and Stereoselective Iodoaminocyclization of 2-(1-Alkynyl)benzamides for the Synthesis of Isoindolin-1-ones
  作者：Saurabh Mehta、Dhirendra Brahmchari

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00452

  日期：2019.5.3

  exclusive formation of products with Z-geometry (across the exo C═C bond) has been confirmed through X-ray crystallography. The methodology also provides an easy access to aristolactams, an important class of natural products. This has been successfully demonstrated by synthesizing two aristolactam derivatives (including Cepharanone B).

  磷腈超强碱P 4 -吨报道-Bu介导2-（1-炔基）苯甲酰胺iodoaminocyclization。该反应在环境条件下进行，并以区域和立体选择性方式瞬间合成异吲哚啉-1-酮，产率为65-97％。通过X射线晶体学证实，具有Z几何形状（跨外C═C键）的产物独家形成。该方法还可以轻松获取马兜铃内酰胺，这是一类重要的天然产物。通过合成两种马兜铃内酰胺衍生物（包括头孢拉酮B）已成功证明了这一点。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Isoindolin-1-ones through BuLi-Mediated Iodoaminocyclization of 2-(1-Alkynyl)benzamides
  作者：Dhirendra Brahmchari、Akhilesh K. Verma、Saurabh Mehta

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02903

  日期：2018.3.16

  A simple and straightforward synthesis of isoindolin-1-ones is reported. Exclusive N-cyclization of the amide functional group, an ambident nucleophile, was accomplished for the cyclization of 2-(1-alkynyl)benzamides using n-BuLi-I2/ICl. The methodology works with the primary amide and affords the desired isoindolinones in yields of 38–94%. Interestingly, the isolated products exhibit a Z-stereochemistry

  报道了简单和直接合成异吲哚啉-1-酮的方法。使用n -BuLi-1 2 / ICl完成了对2-（1-炔基）苯甲酰胺环化的酰胺官能团（一种亲核亲核试剂）的唯一N-环化。该方法可与伯酰胺一起使用，并以38–94％的收率提供所需的异吲哚啉酮。有趣的是，分离出的产物在整个C═C双键上表现出Z-立体化学。提出了涉及形成乙烯基阴离子或紧密离子对中间体的反应机理。