1-methyl-1-(p-tolyl)siletane | 57084-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-1-(p-tolyl)siletane
• 英文别名: 1-Methyl-1-(p-methylphenyl)-1-silacyclobutane；1-methyl-1-(4-methylphenyl)siletane
• CAS: 57084-39-6
• 化学式: C₁₁H₁₆Si
• 分子量: 176.334
• InChiKey: ZQDFBYNXROPRJN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  73.5-74.0 °C(Press: 3.8-4.0 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-(p-tolyl)siletane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 水 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90 %的产率得到methyl(propyl)(p-tolyl)silanol
  参考文献：
  名称：

  铑催化硅杂环丁烷的硅碳键水解断裂得到硅烷醇

  摘要：

  在此，我们报告了首次以水为反应物，铑催化硅杂环丁烷中硅碳键的水解断裂。在 Rh/BINAP 络合物存在下，可以在该反应中使用一系列硅杂环丁烷，从而以良好的产率产生相应的硅烷醇。此外，手性1,1,4,4-四芳基-2,3- O-异亚丙基-1-苏糖醇衍生的亚磷酰胺配体可用于该反应，以产生具有良好对映选择性的Si-立体硅烷醇。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02611
• 作为产物：
  描述：

  对氟甲苯 、 1-氯-1-甲基硅杂环丁烷 在 2,4,6-trimethyl-N-[4-(2,4,6-trimethylphenyl)iminopent-2-en-2-yl]aniline 、 cobalt(II) aceylacetonate 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以36%的产率得到1-methyl-1-(p-tolyl)siletane
  参考文献：
  名称：

  通过格氏试剂形成的钴催化的芳基氟化物的脱氟甲硅烷基化。

  摘要：

  碳-氟键的过渡金属催化转化不仅解决了一个有趣的难题，即具有挑战性的键激活，而且还提供了新的合成策略，其中相对惰性的CF键转换为通用的官能团。在本文中，我们报告了使用便宜的亲电硅源和镁的芳基氟化物的钴催化的甲硅烷基化反应。该方法与各种硅源兼容，可以在有氧条件下运行。机理研究支持格氏试剂的原位形成，该试剂被亲电子硅源捕获。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02752

文献信息

• Ring Expansion of Silacyclobutanes with Allenoates to Selectively Construct 2- or 3-(<i>E</i>)-Enoate-Substituted Silacyclohexenes
  作者：Xiaoxiao Tang、Yan Zhang、Yulang Tang、Yi Li、Jiajing Zhou、Duyang Wang、Lu Gao、Zhishan Su、Zhenlei Song

  DOI：10.1021/acscatal.1c05831

  日期：2022.5.6

  structural diversity of silacycles has been largely limited due to the lack of general synthetic methods. Here, we report an efficient synthesis of exo-cyclic enoate-substituted silacyclohexenes by the ring expansion of silacyclobutanes with allenoates. The reaction proceeds with two regioselectivities during Si–C bond insertion. In the presence of the Pd/PR3 catalyst, unsubstituted allenoates undergo β, γ-insertion

  硅环是含硅功能分子中最重要的核心框架之一。然而，由于缺乏通用的合成方法，硅环的结构多样性在很大程度上受到了限制。在这里，我们报告了通过硅环丁烷与烯丙酸酯的扩环来有效合成外环烯酸酯取代的硅环己烯。在 Si-C 键插入过程中，反应以两种区域选择性进行。在 Pd/PR 3催化剂存在下，未取代的烯丙酸酯经历 β, γ-插入形成 Si-Cβ 键，得到 2-( E)-烯酸酯取代的硅环己烯。在该途径中，手性亚磷酰胺配体用于对映选择性构建立体硅中心。在第二种途径中，在 PtCl 2催化剂存在下，α-取代的烯丙酸酯经历 γ，β-插入形成 Si-Cγ 键，产生 3-( E )-烯酸酯取代的硅环己烯。已经进行了控制实验和密度泛函理论计算，以了解 Pd 和 Pt 催化的扩环反应的区域和立体化学结果。
• Cu-catalyzed efficient construction of S (Se)-containing functional organosilicon compounds
  作者：Fei Wang、Ying Chen、Weidong Rao、Shu-Su Shen、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1039/d2cc04512e

  日期：——

  A Cu-catalyzed cascade reaction of four-membered silacyclobutanes (SCBs) and thiosulfonates to construct S (Se)-containing organosilicon compounds was developed. The protocol shows a wide range of substrate scope, high functional group compatibility and mild reaction conditions. New C–S (Se) and Si–O bonds were constructed in one step.

  开发了 Cu 催化的四元硅杂环丁烷 (SCB) 和硫代磺酸盐的级联反应以构建含 S (Se) 的有机硅化合物。该协议显示了广泛的底物范围、高官能团相容性和温和的反应条件。一步构建了新的 C-S (Se) 和 Si-O 键。
• Copper-Catalyzed Synthesis of S–S Bond-Containing Silanols from SCBs and Trisulfide-1,1-dioxides
  作者：Ying Chen、Fei Wang、Weidong Rao、Shusu Shen、Daopeng Sheng、Shun-Yi Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02968

  日期：2023.7.7

  In this work, an efficient method for the copper-catalyzed ring-opening hydrolysis of silacyclobutanes to silanols was developed. This strategy has the advantages of friendly reaction conditions, simple operation, and good functional group compatibility. No additional additives are required in the reaction, and the S–S bond can also be introduced into the organosilanol compounds in one step. Furthermore

  在这项工作中，开发了一种铜催化硅杂环丁烷开环水解成硅烷醇的有效方法。该策略具有反应条件友好、操作简单、官能团相容性好的优点。该反应不需要额外的添加剂，并且S-S键也可以一步引入到有机硅烷醇化合物中。此外，克级的成功证明了所开发的协议在实际工业应用中的巨大潜力。
• Electronic effects of silicon in phenylsilacyclobutanes
  作者：T. V. Pyatkina、V. F. Traven'、� D. Babich、V. N. Karel'skii、B. I. Stepanov

  DOI：10.1007/bf00930156

  日期：1975.9
• Nuclear-substituted 1-phenyl-1-methyl-1-silacyclobutane derivatives
  作者：N. V. Ushakov、V. M. Vdovin

  DOI：10.1007/bf00946912

  日期：1978.7