1-(3'-methoxyphenyl)-prop-2-enyl methyl carbonate | 671211-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3'-methoxyphenyl)-prop-2-enyl methyl carbonate
• 英文别名: 1-(3-methoxyphenyl)allyl methyl carbonate；1-(3-Methoxyphenyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 671211-46-4
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: RCCCQEQAUKLPBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3'-methoxyphenyl)-prop-2-enyl methyl carbonate 在 三苯基膦 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-3-(3-methoxyphenyl)allyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  顺序催化异构化和烯丙基取代。外消旋支链烯丙基碳酸酯向对映体富集烯丙基取代产物的转化

  摘要：

  已经开发了一种用于将容易获得的外消旋、支链芳族烯丙酯转化为支链烯丙胺、醚和烷基的催化方案。钯催化的支链烯丙基酯异构化为末端烯丙基酯，然后依次进行铱催化的烯丙基取代，以良好的收率得到支链烯丙基产物，具有高区域异构和对映异构选择性。富电子和缺电子支化烯丙基酯均产生 >90% ee 的产物。对于来自乙酸2-噻吩酯和碳酸二烯酯的反应的产物，也观察到高对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ja0644273
• 作为产物：
  描述：

  3-甲氧基苯甲醛 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(3'-methoxyphenyl)-prop-2-enyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  顺序催化异构化和烯丙基取代。外消旋支链烯丙基碳酸酯向对映体富集烯丙基取代产物的转化

  摘要：

  已经开发了一种用于将容易获得的外消旋、支链芳族烯丙酯转化为支链烯丙胺、醚和烷基的催化方案。钯催化的支链烯丙基酯异构化为末端烯丙基酯，然后依次进行铱催化的烯丙基取代，以良好的收率得到支链烯丙基产物，具有高区域异构和对映异构选择性。富电子和缺电子支化烯丙基酯均产生 >90% ee 的产物。对于来自乙酸2-噻吩酯和碳酸二烯酯的反应的产物，也观察到高对映体过量。

  DOI：

  10.1021/ja0644273

文献信息

• Double Regioselective Asymmetric C-Allylation of Isoxazolinones: Iridium-Catalyzed N-Allylation Followed by an Aza-Cope Rearrangement
  作者：Stefan Rieckhoff、Jan Meisner、Johannes Kästner、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201710940

  日期：2018.1.26

  enantioselective C‐allylations of isoxazolinones. These occur with high regioselectivity in favor of the linear allylation products, although Ir phosphoramidite catalysts were used, which commonly results in branched isomers. Our studies suggest that this outcome is the result of a reaction cascade via an initial regio‐ and enantioselective N‐allylation to provide a branched allyl intermediate, followed

  异恶唑啉酮是生物学上和合成上令人感兴趣的稠密官能化的杂环，长期以来，通过不对称催化不能以对映体富集的形式获得。除了对映选择性方法的不足之外，由于杂环内各种亲核中心的竞争，异恶唑啉酮的功能化经常受到区域选择性问题的困扰。我们报告了异恶唑啉酮的第一个区域和对映体选择性C-烯丙基化。尽管使用了Ir亚磷酰胺催化剂，通常以支链异构体的形式出现，但区域选择性高，有利于线性烯丙基化产物。我们的研究表明，这种结果是通过最初的区域和对映选择性N-烯丙基化反应提供一个分支的烯丙基中间体而进行的级联反应的结果，
• Asymmetric Redox Allylic Alkylation to Access 3,3′‐Disubstituted Oxindoles Enabled by Ni/NHC Cooperative Catalysis
  作者：Tao Fan、Jin Song、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.202201678

  日期：2022.5.23

  Chiral N-heterocyclic carbene and nickel cooperative catalysis enables asymmetric redox allylic alkylation to access 3,3′-disubstituted oxindoles with high enantioselectivity.

  手性 N-杂环卡宾和镍协同催化使不对称氧化还原烯丙基烷基化能够获得具有高对映选择性的 3,3'-二取代羟吲哚。
• Iridium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Methyl Azaarenes
  作者：Xi‐Jia Liu、Wen‐Yun Zhang、Chao Zheng、Shu‐Li You

  DOI：10.1002/anie.202200164

  日期：2022.5.9

  An iridium-catalyzed asymmetric allylic substitution of a variety of methyl azaarenes, including (benzo)thiazole, oxazole, benzoimidazole, pyridine, and (iso)quinoline, is described. The corresponding chiral azaarene derivatives are afforded in good yields with high enantioselectivity (up to 96 % yield and 99 % ee).

  描述了各种甲基氮杂芳烃的铱催化不对称烯丙基取代，包括（苯并）噻唑、恶唑、苯并咪唑、吡啶和（异）喹啉。相应的手性氮杂芳烃衍生物以良好的产率和高对映选择性（高达 96% 的产率和 99% 的 ee）提供。
• Photochemical Allylation of Alkanes Enabled by Nickel Catalysis
  作者：Youxiang Jin、Elvis Wang Hei Ng、Tao Fan、Hajime Hirao、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acscatal.2c02345

  日期：2022.8.19

  We have developed an allylic alkylation of alkanes by dual photo-HAT/nickel catalysis. In this reaction, radical-type hydrogen-atom-transfer of the alkanes is enabled by decatungstate as a photocatalyst, whereas nickel serves to cleave the C–O bond in the substrates under mild reaction conditions. This co-catalyzed reaction provides a method for direct functionalization of alkanes. Density functional

  我们通过双光-HAT/镍催化开发了烷烃的烯丙基烷基化。在该反应中，烷烃的自由基型氢原子转移是通过十钨酸盐作为光催化剂实现的，而镍则用于在温和的反应条件下裂解基材中的 C-O 键。这种共催化反应提供了一种烷烃直接官能化的方法。密度泛函理论计算表明，还原消除是该反应的速率决定步骤。
• Tridentate Sulfoxide-<i>N</i>-olefin Hybrid Ligands in Rhodium-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution
  作者：Min Zhang、Jiteng Chen、Xiaolin Wang、Sheng-Cai Zheng、Xiaoming Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00487

  日期：2024.3.8

  well-defined tridentate chiral sulfoxide-N-olefin ligand has been designed and applied in rhodium-catalyzed asymmetric allylic substitutions of racemic allylic carbonates, providing the branched allylic products in good yields with good to high enantioselectivities and excellent regioselectivities. This reaction mechanism, which involves the possible hemilability of olefin coordination on sulfoxide-N-olefin

  设计了一种结构明确的三齿手性亚砜-N-烯烃配体，并将其应用于铑催化的外消旋烯丙碳酸酯的不对称烯丙基取代中，以良好的收率提供支化烯丙基产物，并具有良好至高的对映选择性和优异的区域选择性。还详细阐述了该反应机理，其中涉及亚砜-N-烯烃杂化配体与铑的烯烃配位的可能半稳定性。