propan-2-yl 1',9'-ditert-butyl-2-chloro-3',7'-dimethyl-5-propan-2-yloxyspiro[1-oxa-3,4-diaza-2lambda5-phosphacyclopent-4-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-3-carboxylate | 473463-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: propan-2-yl 1',9'-ditert-butyl-2-chloro-3',7'-dimethyl-5-propan-2-yloxyspiro[1-oxa-3,4-diaza-2lambda5-phosphacyclopent-4-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-3-carboxylate
• 英文别名: propan-2-yl 1',9'-ditert-butyl-2-chloro-3',7'-dimethyl-5-propan-2-yloxyspiro[1-oxa-3,4-diaza-2λ5-phosphacyclopent-4-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-3-carboxylate
• CAS: 473463-30-8
• 化学式: C₃₁H₄₄ClN₂O₆P
• 分子量: 607.127
• InChiKey: YKGSFTWHGCNSCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.8
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡唑 、 propan-2-yl 1',9'-ditert-butyl-2-chloro-3',7'-dimethyl-5-propan-2-yloxyspiro[1-oxa-3,4-diaza-2lambda5-phosphacyclopent-4-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-3-carboxylate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以78%的产率得到propan-2-yl 1',9'-ditert-butyl-3',7'-dimethyl-5-propan-2-yloxy-2-pyrazol-1-ylspiro[1-oxa-3,4-diaza-2lambda5-phosphacyclopent-4-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由偶氮二羧酸二乙酯或二异丙酯与磷（III）化合物反应制得的结构不同的五和六配位磷化合物

  摘要：

  的反应 偶氮二羧酸二乙酯 （DEAD）或 偶氮二羧酸二异丙酯 （DIAD）与环状亚磷酸酯/亚磷酰胺为了确定在螺环五-和三环六配位（氨基）氧基磷光烷中的结构偏爱，已经研究了X-己内酰胺。结果表明，标准书籍中提到的熟悉的Bent或亲嗜性规则给出的图片过于简单。因此，CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 PCl（19）与DEAD / DIAD的反应导致生成了氯磷烷CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 PCl [N（COOR）–N C（OR）O–] [R = Et（21a），i -Pr（21b）]。治疗21a–b与吡唑 或者 咪唑导致CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 P（NRR'）[N（COOR）–N C（OR）O–] [NRR'=吡唑（12a–b），咪唑基（13a–b）]具有三角形的双锥体磷，具有“逆嗜阿片性”。化合物S（6-

  DOI：

  10.1039/b514839a
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-methylenebis(6-tert-butyl-4-methyl-o-phenylene) phosphorochloridite 、 diisopropyl (E)-azodicarboxylate 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以80%的产率得到propan-2-yl 1',9'-ditert-butyl-2-chloro-3',7'-dimethyl-5-propan-2-yloxyspiro[1-oxa-3,4-diaza-2lambda5-phosphacyclopent-4-ene-2,11'-5H-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine]-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  具有反向亲嗜性的五配位膦烷作为光延型反应中的稳定中间体。

  摘要：

  偶氮二羧酸二异丙酯（DIAD）与环状亚磷酸酯CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PX（1）进行环加成反应[X = NCS（ a），N（3）（b），Cl（c），NHMe（d）和Ph（e）]，得到新颖的五配位磷烷2a-e，为结晶固体。此结果不同于众所周知的Mitsunobu反应中使用PPh（3）与DIAD的反应。2a，2b和2d的X射线晶体学分析表明，氮而不是氧占据了三角锥型双锥磷的顶端位置。这违反了三角双锥体磷中取代基的普遍接受的偏爱。在2e中，尽管五元环的氧占据了预期的顶端位置，但苯基也占据了（另一个）顶端位置，迫使八元环的更多负电性氧原子跨越赤道-赤道位置。与上述相反，用DIAD处理后，异氰酸根合化合物CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PNCO（1f）得到化合物3为其分配了四坐标结构。

  DOI：

  10.1021/jo011150a

文献信息

• Pentacoordinate Phosphoranes with Reversed Apicophilicity as Stable Intermediates in a Mitsunobu-Type Reaction
  作者：N. Satish Kumar、Praveen Kommana、J. J. Vittal、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1021/jo011150a

  日期：2002.9.1

  azodicarboxylate (DIAD) undergoes a cycloaddition reaction with the cyclic phosphites CH(2)(6-t-Bu-4-Me-C(6)H(2)O)(2)PX (1) [X = NCS (a), N(3) (b), Cl (c), NHMe (d) and Ph (e)] to afford the novel pentacoordinate phosphoranes 2a-e as crystalline solids. This result is different from the reaction of PPh(3) with DIAD used in the well-known Mitsunobu reaction. X-ray crystallography of 2a, 2b, and 2d reveals

  偶氮二羧酸二异丙酯（DIAD）与环状亚磷酸酯CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PX（1）进行环加成反应[X = NCS（ a），N（3）（b），Cl（c），NHMe（d）和Ph（e）]，得到新颖的五配位磷烷2a-e，为结晶固体。此结果不同于众所周知的Mitsunobu反应中使用PPh（3）与DIAD的反应。2a，2b和2d的X射线晶体学分析表明，氮而不是氧占据了三角锥型双锥磷的顶端位置。这违反了三角双锥体磷中取代基的普遍接受的偏爱。在2e中，尽管五元环的氧占据了预期的顶端位置，但苯基也占据了（另一个）顶端位置，迫使八元环的更多负电性氧原子跨越赤道-赤道位置。与上述相反，用DIAD处理后，异氰酸根合化合物CH（2）（6-t-Bu-4-Me-C（6）H（2）O）（2）PNCO（1f）得到化合物3为其分配了四坐标结构。
• Structurally diverse penta- and hexacoordinate phosphorus compounds from the reaction of diethyl or diisopropyl azodicarboxylates with phosphorus(iii) compounds
  作者：K. V. P. Pavan Kumar、N. Satish Kumar、K. C. Kumara Swamy

  DOI：10.1039/b514839a

  日期：——

  with ‘reversed apicophilicity’. Compound S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2P(NH–i-Pr) (20b) affords the pentacoordinate derivative S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2P(NH–i-Pr)[N(COOR)–NC(OR)O–] (15), but S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2PCl (20a) gives the hexacoordinate phosphorane S(6-t-Bu-4-Me–C6H2O)2PCl[N(COOR)–NC(OR)O–] (16) with the shortest known S→P coordinate bond. Compound 15 also exhibits the ‘reversed apicophilicity’ phenomenon

  的反应 偶氮二羧酸二乙酯 （DEAD）或 偶氮二羧酸二异丙酯 （DIAD）与环状亚磷酸酯/亚磷酰胺为了确定在螺环五-和三环六配位（氨基）氧基磷光烷中的结构偏爱，已经研究了X-己内酰胺。结果表明，标准书籍中提到的熟悉的Bent或亲嗜性规则给出的图片过于简单。因此，CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 PCl（19）与DEAD / DIAD的反应导致生成了氯磷烷CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 PCl [N（COOR）–N C（OR）O–] [R = Et（21a），i -Pr（21b）]。治疗21a–b与吡唑 或者 咪唑导致CH 2（6- t -Bu-4-Me–C 6 H 2 O）2 P（NRR'）[N（COOR）–N C（OR）O–] [NRR'=吡唑（12a–b），咪唑基（13a–b）]具有三角形的双锥体磷，具有“逆嗜阿片性”。化合物S（6-