(4R,5R)-5-[(chloro)(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-α,α-diphenyl-1,3-dioxolane-4-methanol | 147700-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-5-[(chloro)(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-α,α-diphenyl-1,3-dioxolane-4-methanol
• 英文别名: (4R,5R)-5-[(chloro-diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-α,α-diphenyl-1,3-dioxolane-4-methanol；(4R,5R)-5-(chloro-diphenyl-methyl)-2,2-dimethyl-α,α-diphenyl-1,3-dioxolan-4-methanol；[(4R,5R)-5-[chloro(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-diphenylmethanol
• CAS: 147700-67-2
• 化学式: C₃₁H₂₉ClO₃
• 分子量: 485.022
• InChiKey: HMPOOTRNGJGWKS-VSGBNLITSA-N

物化性质

• 沸点：
  616.3±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.5
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-5-[(chloro)(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-α,α-diphenyl-1,3-dioxolane-4-methanol 在 氨 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -75.0~85.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 N-[[(4S,5R)-5-[diphenyl(trimethylsilyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-diphenylmethyl]ethanamine
  参考文献：
  名称：

  Seebach, Dieter; Beck, Albert K.; Hayakawa, Michiya, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1997, vol. 134, # 3-4, p. 315 - 332

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-2,2-二甲基-a,a,a',a'-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇 在 正丁基锂 、 甲基磺酰氯 作用下， 生成 (4R,5R)-5-[(chloro)(diphenyl)methyl]-2,2-dimethyl-α,α-diphenyl-1,3-dioxolane-4-methanol
  参考文献：
  名称：

  包含氮，硫和磷原子的α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的衍生物。用于对映选择性反应的新配体和助剂。

  摘要：

  α，α，α'，α'-四芳基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇通过与Cl 2 PR和Cl 2反应转化为双环亚磷酸酯和亚膦酸酯（2a-2e）POR衍生物。-母体TADDOL的一个或两个OH基团可被Cl（→，4a，5a）取代，卤化物依次被叠氮化物（→ 4b，5b），硫氰化物（→ 6）或硫化物（→ 8）取代。将叠氮基还原为NH 2和N-烷基化或酰化可提供多种氨基醇（4c–4f）和二胺（5c–5f），以及双（三氟乙酰胺）（5g）。氨基醇（4c）的环化产生包含吡咯烷环的双环系统（7）（通过X射线衍射确定结构）。-含有氮和磷原子的新手性化合物可能是对映选择性合成的有用配体和助剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80529-9

文献信息

• Preparation and Characterization of New C2- and C1-Symmetric Nitrogen, Oxygen, Phosphorous, and Sulfur Derivatives and Analogs of TADDOL. Part I
  作者：Arkadius Pichota、Volker Gramlich、Albert K. Beck、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.201200146

  日期：2012.8

  from TADDOLs (=α,α,α′,α′‐tetraaryl‐1,3‐dioxolan‐4,5‐dimethanols) are used to prepare corresponding sulfanyl alcohols, ethers, and amines (Scheme 1 and Table 1). The dithiol analog of TADDOL and derivatives thereof, 45–49, were also synthesized. The crystal structures of 16 representatives of this series of compounds are reported (Figs. 1–3 and Scheme 2). The thiols were employed in Cu‐catalyzed enantioselective

  所述氯醇4 - 6从TADDOLs衍生（= α，α，α' ，α' -tetraaryl -1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）来制备相应的硫烷基醇，醚，和胺（方案1和表1）。TADDOL以及它们的衍生物，二硫醇的模拟45 - 49，还合成。据报道该系列化合物的16所代表的晶体结构（图1。 - 3和方案2）。硫醇用于格利雅铜的铜催化对映选择性共轭添加环庚酮的最佳试剂（最高可达94：6）。从对映选择性反转的Si -addition与硫烷基醇重新-addition与烷氧基或二甲氨基硫醇（表4）。铜我-Thiolates，50 - 53，有可能在高达84％的收率（分离方案2），并显示出具有在气相中四核结构（通过ESI-MS），在溶液（CH 2氯2，THF;通过蒸汽渗透压法和NMR脉冲梯度扩散测量;表5），以及处于固态（方案2中的X射线晶体结构））。硫烷醇的Cu络合物50在空气中和弱酸水溶液中均稳定，并且是1
• Enantioselective 1,4-Addition of AliphaticGrignard Reagents to Enones Catalyzed by Readily Available Copper(I) thiolates derived from TADDOL. Preliminary communication
  作者：Dieter Seebach、Georg Jaeschke、Arkadius Pichota、Laurent Audergon

  DOI：10.1002/hlca.19970800819

  日期：1997.12.15

  thiols derived from the parent TADDOL, α,α,α′,α′ tetraphenyl-2,2-dimethyl-1,3-clioxolan-4,5-dimethanol, are used to prepare Cu1 complexes C and D to catalyze (0.05 equiv.) 1,4-additions of Grignard reagents RMgCl to cyclic enones with enantioselectivities which are comparable to or better than previously reported (enantiomer ratios up to 92:8).

  衍生自母体TADDOL的两种简单的硫醇α，α，α'，α'四苯基-2,2-二甲基-1,3-clioxolan-4,5-二甲醇用于制备Cu 1配合物C和D进行催化（0.05当量）格氏试剂RMgCl向环状烯酮中添加1,4- ，其对映体选择性与先前报道的对映体相当或更好（对映体比例高达92：8）。
• Preparation of TADOOH, a Hydroperoxide from TADDOL, and Use in Highly Enantioface- and Enantiomer-Differentiating Oxidations
  作者：Masao Aoki、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/1522-2675(20010131)84:1<187::aid-hlca187>3.0.co;2-o

  日期：2001.1.31

  enones with base catalysis (Scheme 2), the sulfoxidation of methyl phenyl sulfide (Scheme 3), and the Baeyer-Villiger oxidation of bicyclic and tricyclic cyclobutanones, rac-10a – d with kinetic resolution (Scheme 4, Fig. 3, and Table). Products of up to 99% enantiomer puritiy were isolated (the highest values yet observed for oxidations with a chiral hydroperoxide!). Mechanistic models are proposed

  用 OOH 基团取代 TADDOL (=α,α,α',α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇) 中的一个 OH 基团得到稳定的结晶手性氢过氧醇 TADOOH (=( 4R,5R)-5-[(氢过氧二苯基)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基}二苯基甲醇) 3，其晶体结构类似于许多其他TADDOL衍生物（图2 ）。新的氢过氧化物在三种类型的反应中作为手性氧化剂进行了测试：用碱催化的烯酮环氧化（方案 2）、甲基苯硫醚的磺化氧化（方案 3）以及双环和三环环丁酮的 Baeyer-Villiger 氧化，rac -10a – d 具有动力学分辨率（方案 4，图 3 和表）。分离出对映体纯度高达 99% 的产物（手性氢过氧化物的氧化反应中观察到的最高值！）。提出了三种反应的立体化学过程的机理模型（方案 5 和 6，以及图 4）。AM1 计算 TADOOH 的外 Criegee 加合物到对映体双环
• Control of enantioselectivity through a hydrogen-bonded template in the vanadium(V)-catalyzed epoxidation of allylic alcohols by optically active hydroperoxides
  作者：Waldemar Adam、Albert K. Beck、Arkadius Pichota、Chantu R. Saha-Möller、Dieter Seebach、Nadine Vogl、Rui Zhang

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00213-1

  日期：2003.5

  The vanadiuin(V)-catalyzed asymmetric epoxidation of primary allylic alcohols by the optically active TADDOL-derived hydroperoxide as the asymmetric controller provides the corresponding (R)-epoxides in up to 72% ee. From this mechanistic study we conclude that this novel enantioselective oxygen transfer takes place via a hydrogen-bonded template, held together by the vanadium metal. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Preparation of TADDOL Derivatives for New Applications
  作者：Dieter Seebach、Arkadius Pichota、Albert K. Beck、Anthony B. Pinkerton、Thomas Litz、Jaana Karjalainen、Volker Gramlich

  DOI：10.1021/ol990060d

  日期：1999.7.1

  Substitution of one or both TADDOL OH groups by other functional groups X, Y is key to new applications of this cheap chiral auxiliary, The Appel reaction and treatment with SOCl2 provide the mono and dichlorides, respectively. The chlorides are, in turn, replaced by various nucleophiles, and further modifications give a large variety of derivatives, including mono- and ditritylated dioxolanes. The new compounds-available in either enantiomeric form-are ready to be used in enantioselective synthesis and as dopants in liquid crystals.