(trimethylsilyl)-1 (tetrahydropyrannyl-2 oxy)-4 butyne-2 | 112123-40-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (trimethylsilyl)-1 (tetrahydropyrannyl-2 oxy)-4 butyne-2
• 英文别名: trimethyl(4-tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy-2-butynyl)silane；Trimethyl-[4-(oxan-2-yloxy)but-2-ynyl]silane
• CAS: 112123-40-7
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: QHWIHNGWERSNOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trimethylsilyl)-1 (tetrahydropyrannyl-2 oxy)-4 butyne-2 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 4-(trimethylsilyl)-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  新型双官能烯丙基乙硅烷作为三取代烯丙基化试剂在立体选择性合成三取代四氢呋喃中的应用

  摘要：

  以三为二的价格：双功能烯丙基乙硅烷经过两步三重烯丙基化反应，与成对的醛以优异的对映体和非对映体选择性产生全顺式三取代四氢呋喃（请参见方案）。建立手性立体中心的第一步烯丙基化步骤是由手性路易斯碱催化的。

  DOI：

  10.1002/chem.201100513
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (trimethylsilyl)-1 (tetrahydropyrannyl-2 oxy)-4 butyne-2
  参考文献：
  名称：

  丙炔基三甲基硅烷的部分区域合成丙炔基三甲基硅烷

  摘要：

  使用三氟化硼乙酸作为试剂，对各种炔丙基三甲基硅烷进行原甲硅烷基化反应，可以以非常好的收率得到区域特异性的末端异戊烯。然而，特定的ω-官能炔丙基三甲基硅烷可由于闭环环化反应而产生乙烯基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99606-2

文献信息

• Tetramethyleneethane Equivalents: Recursive Reagents for Serialized Cycloadditions
  作者：Paul A. Wender、Matthew S. Jeffreys、Andrew G. Raub

  DOI：10.1021/jacs.5b04091

  日期：2015.7.22

  Diels–Alder and metal-catalyzed cycloadditions. The parent recursive reagent, 2,3-dimethylene-4-trimethylsilylbutan-1-ol (DMTB), is readily available from the metathesis of ethylene and THP-protected 4-trimethylsilylbutyn-1-ol. DMTB and related reagents engage diverse dienophiles in an initial Diels–Alder or metal-catalyzed [4 + 2] cycloaddition, triggering a subsequent vinylogous Peterson elimination that

  需要允许每次合成操作进行多次键形成事件的新反应和试剂来实现结构复杂性，从而实现步骤、时间、成本和浪费经济的价值。在这里，我们报告了一类新的试剂，其功能类似于四亚甲基甲烷 (TME)，允许背靠背的 [4 + 2] 环加成，从而放大了狄尔斯-阿尔德和金属催化环加成的复杂性增加的好处。母体递归试剂 2,3-二亚甲基-4-三甲基甲硅烷基丁烷-1-醇 (DMTB)，可通过乙烯和 THP 保护的 4-三甲基甲硅烷基丁炔-1-醇的复分解反应轻松获得。DMTB 和相关试剂在初始 Diels-Alder 或金属催化的 [4 + 2] 环加成反应中与多种亲双烯体结合，触发随后的乙烯基彼得森消除，递归生成新的二烯用于第二次环加成。总的来说，这种多组分催化级联在一个操作中产生碳环和杂双环结构单元，用于合成各种天然产物、治疗先导物、显像剂和材料。描述了其在三步合成新型溶剂化变色荧光团 N-乙基 (6-N,N-二甲氨基蒽-2
• Highly efficient synthesis of allylic alcohols having an α-alkoxyalkyl group at their β-position via regioselective addition reaction of titanium-propargyl ether complexes with carbonyl compounds
  作者：Koki Yamashita、Fumie Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01647-4

  日期：1996.9

  Diisopropoxytitanium-propargyl ether complexes 2, readily generated in situ from reagent and propargylic ethers 3, react with aldehydes and ketones highly regioselectively at the carbon having an α-alkoxyalkyl group, thus affording an efficient and practical method for synthesizing allylic alcohols 4 having an α-alkoxyalkyl group at the β-position. The synthesis of conjugated dienes 7h and 8h from

  由试剂和炔丙基醚3容易地就地生成的二异丙氧基钛-炔丙基醚络合物2在具有α-烷氧基烷基的碳上与醛和酮高度区域选择性地反应，因此提供了一种有效且实用的合成具有α的烯丙基醇4的方法。β-位上的-烷氧基烷基。还描述了由所得的4h合成共轭二烯7h和8h。
• PORNET J.; DAMOUR D.; MIGINIAC L., J. ORGANOMET. CHEM., 319,(1987) N 3, 333-343
  作者：PORNET J.、 DAMOUR D.、 MIGINIAC L.

  DOI：——

  日期：——
• Synthese regiospecifique d'allenes terminaux a partir de propargyltrimethylsilanes simples ou fonctionnels
  作者：J. Pornet、D. Damour、L. Miginiac

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99606-2

  日期：1987.1

  Protodesilylation of varied propargyltrimethylsilanes, using boron trifluorideacetic acid as reagent, give regiospecifically terminal allenes with very good yields. Yet, particular ω-functional propargyltrimethylsilanes may lead to vinylsilanes resulting from a ring-closing cyclisation reaction.

  使用三氟化硼乙酸作为试剂，对各种炔丙基三甲基硅烷进行原甲硅烷基化反应，可以以非常好的收率得到区域特异性的末端异戊烯。然而，特定的ω-官能炔丙基三甲基硅烷可由于闭环环化反应而产生乙烯基硅烷。
• A Novel Bifunctional Allyldisilane as a Triple Allylation Reagent in the Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Tetrahydrofurans
  作者：Andrei V. Malkov、Ondřej Kysilka、Mark Edgar、Aneta Kadlčíková、Martin Kotora、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201100513

  日期：2011.6.20

  Three for the price of two: A bifunctional allyldisilane undergoes a two‐step triple allylation sequence with pairs of aldehydes to give all‐cis trisubstituted tetrahydrofurans in excellent enantio‐ and diastereoselectivity (see scheme). The first allylation step, which sets up the key stereogenic centres, is catalysed by a chiral Lewis base.

  以三为二的价格：双功能烯丙基乙硅烷经过两步三重烯丙基化反应，与成对的醛以优异的对映体和非对映体选择性产生全顺式三取代四氢呋喃（请参见方案）。建立手性立体中心的第一步烯丙基化步骤是由手性路易斯碱催化的。