N-(3-carbomethoxyprop-2-enyl)-N-(prop-2-ynyl)-p-toluenesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(3-carbomethoxyprop-2-enyl)-N-(prop-2-ynyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: methyl (E)-4-[(4-methylphenyl)sulfonyl-prop-2-ynylamino]but-2-enoate
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₄S
• 分子量: 307.37
• InChiKey: KYADMDKTZHXLTH-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(3-carbomethoxyprop-2-enyl)-N-(prop-2-ynyl)-p-toluenesulfonamide 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl (E)-4-((N-(3-(2-acetamidophenyl)prop-2-yn-1-yl)-4-methylphenyl)sulfonamido)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  可控的O-核金属化环化策略：获得不同的环功能化分子

  摘要：

  报道了乙烯基部分辅助的选择性O-核钯，其通过氧化剂诱导的炔烃环化提供了环烯烃和环丙烷的快速构造。O 2导致出乎意料的6-内-Heck环化，而CuCl 2导致5 -exo-trig途径和S N 2型CC协同键形成。酰胺充当O转移的亲核基团，以激活炔烃部分，从而诱导发散的环化过程。此外，再生的酰胺可用于进一步的修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02710
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-2-丁烯酸甲酯 、 4-甲基-N-(丙-2-炔-1-基)苯-1-磺酰胺 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 N-(3-carbomethoxyprop-2-enyl)-N-(prop-2-ynyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  选择性钌催化烯炔与重氮烷烃转化为烯基双环 [3.1.0] 己烷

  摘要：

  在作为催化剂前体的 RuCl(COD)Cp* 存在下，各种含 CCH 键的 1,6-烯炔与 N2CHSiMe3 的反应导致在室温下普遍形成具有高 Z 的链烯基双环 [3.1.0] 己烷- 烯基的立体选择性和烯基的顺式排列和初始双键取代基，对于该双键的 E 构型。立体化学是通过确定三种双环产物的 X 射线结构来建立的。与在三键的 C1 碳上带有 R 取代基的 1,6-烯炔的相同反应导致双键与庞大的 R 基团（SiMe3，Ph）的环丙烷化或形成亚烷基-烯基五元杂环，导致来自β消除过程，具有较小的R基团（R = Me，CH2CH = CH2）。该反应可用于甲醇中的原位脱甲硅烷基化反应和乙烯基双环[3.1.0]己烷的直接形成以及由1,7-烯炔形成一些烯基双环[4.1.0]庚烷。烯基双环 [3.1.0] 己烷的催化形成也发生在烯炔和 N2CHCO2Et 或 N2CHPh 中。该反应可以理解为通过 Ru=CHSiMe3

  DOI：

  10.1021/ja0700146

文献信息

• Radical Borylation/Cyclization Cascade of 1,6-Enynes for the Synthesis of Boron-Handled Hetero- and Carbocycles
  作者：Shi-Chao Ren、Feng-Lian Zhang、Jing Qi、Yun-Shuai Huang、Ai-Qing Xu、Hong-Yi Yan、Yi-Feng Wang

  DOI：10.1021/jacs.7b01889

  日期：2017.5.3

  construct boron-handled cyclic molecules was developed based on a radical borylation/cyclization cascade of 1,6-enynes. The process was initiated by the chemo- and regio-controlled addition of an N-heterocyclic carbene-boryl radical to an alkene or alkyne, followed by ring closure to afford boron-substituted cyclic skeletons. Further molecular transformations of the cyclic products to synthetically

  基于 1,6-烯炔的自由基硼化/环化级联，开发了一种构建硼处理环状分子的合成方法。该过程由化学和区域控制的 N-杂环卡宾硼基与烯烃或炔烃的加成开始，然后闭环以提供硼取代的环状骨架。还证明了环状产物向合成有用的结构单元的进一步分子转化。
• Pendant Alkenes Promote Cobalt−Cobalt Bond Cleavage in (Alkyne)(binap)tetracarbonyldicobalt(0) Complexes
  作者：Susan E. Gibson、Karina A. C. Kaufmann、Peter R. Haycock、Andrew J. P. White、David J. Hardick、Matthew J. Tozer

  DOI：10.1021/om070022v

  日期：2007.3.1

  Heating (alkyne)(binap)tetracarbonyldicobalt(0) complexes bearing pendant alkenes leads to cleavage of the cobalt−cobalt bond and generation of the mononuclear hydride (binap)(CO)2CoH at 45−55 °C.

  在45-55°C下，加热带有侧链烯烃的（炔）（binap）四羰基二钴（0）配合物会导致钴-钴键断裂并生成单核氢化物（binap）（CO）2 CoH。
• A Study of (Binap)(enyne)tetracarbonyldicobalt(0) Complexes
  作者：Susan E. Gibson、David J. Hardick、Peter R. Haycock、Karina A. C. Kaufmann、Ayako Miyazaki、Matthew J. Tozer、Andrew J. P. White

  DOI：10.1002/chem.200700587

  日期：2007.8.27

  Four (binap)(enyne)tetracarbonyldicobalt(0) complexes have been synthesised and their reactivity monitored by variable temperature (31)P NMR spectroscopy. Formation of (binap)dicarbonylhydridocobalt(-1) 12 occurred at temperatures between 35 and 55 degrees C, depending on the nature of the alkene and alkyne components of the enyne. The structure of 12 was determined by X-ray crystallography, and its

  已合成了四种（binap）（烯炔）四羰基二钴（0）配合物，并通过可变温度（31）P NMR光谱监测了它们的反应性。（binap）二羰基氢化钴（-1）12的形成在35至55摄氏度之间的温度下进行，具体取决于烯炔烃和炔烃组分的性质。通过X射线晶体学确定12的结构，并通过NMR光谱证实其在Pauson-Khand反应条件下的存在。
• Selective Ruthenium-Catalyzed Transformations of Enynes with Diazoalkanes into Alkenylbicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Florian Monnier、Chloé Vovard-Le Bray、Dante Castillo、Vincent Aubert、Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf、Loic Toupet、Andrea Ienco、Carlo Mealli

  DOI：10.1021/ja0700146

  日期：2007.5.1

  of the triple bond results in either cyclopropanation of the double bond with bulky R groups (SiMe3, Ph) or formation of alkylidene-alkenyl five-membered heterocycles, resulting from a beta elimination process, with less bulky R groups (R = Me, CH2CH=CH2). The reaction can be applied to in situ desilylation in methanol and direct formation of vinylbicyclo[3.1.0]hexanes and to the formation of some

  在作为催化剂前体的 RuCl(COD)Cp* 存在下，各种含 CCH 键的 1,6-烯炔与 N2CHSiMe3 的反应导致在室温下普遍形成具有高 Z 的链烯基双环 [3.1.0] 己烷- 烯基的立体选择性和烯基的顺式排列和初始双键取代基，对于该双键的 E 构型。立体化学是通过确定三种双环产物的 X 射线结构来建立的。与在三键的 C1 碳上带有 R 取代基的 1,6-烯炔的相同反应导致双键与庞大的 R 基团（SiMe3，Ph）的环丙烷化或形成亚烷基-烯基五元杂环，导致来自β消除过程，具有较小的R基团（R = Me，CH2CH = CH2）。该反应可用于甲醇中的原位脱甲硅烷基化反应和乙烯基双环[3.1.0]己烷的直接形成以及由1,7-烯炔形成一些烯基双环[4.1.0]庚烷。烯基双环 [3.1.0] 己烷的催化形成也发生在烯炔和 N2CHCO2Et 或 N2CHPh 中。该反应可以理解为通过 Ru=CHSiMe3
• Controllable <i>O</i>-Nucleometalation Cyclization Strategy: Access to Divergent Ring-Functionalized Molecules
  作者：Jia Zheng、Zun Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02710

  日期：2016.12.16

  The vinyl moiety-assisted selective O-nucleopalladation is reported, which offers rapid constructions of cycloolefins and cyclopropanes via oxidant-induced cyclization of enynes. O2 resulted in the unexpected 6-endo-Heck cyclization, while CuCl2 led to a 5-exo-trig pathway and synergetic SN2-type C–C bond formation. Amide works as an O-transferred nucleophilic group to activate the alkyne moiety, which

  报道了乙烯基部分辅助的选择性O-核钯，其通过氧化剂诱导的炔烃环化提供了环烯烃和环丙烷的快速构造。O 2导致出乎意料的6-内-Heck环化，而CuCl 2导致5 -exo-trig途径和S N 2型CC协同键形成。酰胺充当O转移的亲核基团，以激活炔烃部分，从而诱导发散的环化过程。此外，再生的酰胺可用于进一步的修饰。