Methyl (R)-α-hydroxycyclohexaneacetate | 92587-21-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl (R)-α-hydroxycyclohexaneacetate
• 英文别名: (R)-methyl 2-cyclohexyl-2-hydroxyacetate；(R)-methyl 2-hydroxy-2-cyclohexylacetate；Methyl (R)-2-hydroxy-2-cyclohexylacetate；methyl (R)-2-cyclohexyl-2-hydroxyacetate；methyl (R)-2-hydroxycyclohexylacetate；(R)-Methyl hexahydromandelate；methyl (2R)-2-cyclohexyl-2-hydroxyacetate
• CAS: 92587-21-8
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: LJJCBCPCMQLBCG-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl (R)-α-hydroxycyclohexaneacetate 在 TEA 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 作用下， 反应 5.5h， 生成 (3S,4S)-4-<(R)-<<(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl>oxy>cyclohexylmethyl>-1-(4-methoxyphenyl)-3-(phenylmethoxy)azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of azetidin-2-ones, precursors of biologically active syn-3-amino-2-hydroxybutanoic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00069a048
• 作为产物：
  描述：

  3-cyclohexyl-3-hydroxy-2-methoxyiminopropionitrile 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 Methyl (R)-α-hydroxycyclohexaneacetate
  参考文献：
  名称：

  使用面包酵母化学和立体选择性还原 β-Keto-α-oximino 腈

  摘要：

  面包酵母介导的 β-酮基-α-肟基腈 3 在 20 °C 下的还原以高产率和高对映体纯度 [对映体过量 (ee) 值 99%] 得到 β-羟基-α-肟基腈 4。在室温下，相同的反应以略低的产率得到产物。根据手性 GC-MS 分析以及相应 Mosher 酯的 1 H 和 19 F NMR 光谱，以单一立体异构体形式获得 β-羟基α-肟基腈 4。绝对的

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403393

文献信息

• Chiral Triphenylacetic Acid Esters: Residual Stereoisomerism and Solid-State Variability of Molecular Architectures
  作者：Natalia Prusinowska、Agnieszka Czapik、Marcin Kwit

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00279

  日期：2021.5.7

  cooperative interactions. The ECD spectra of triphenylacetic acid esters are highly sensitive to very small structural differences in the inducer core. The tendencies to maximize the C–H···O hydrogen bonds, van der Waals interactions, and London dispersion forces determine the way of packing molecules in the crystal lattice. The phenyl embraces of trityl groups allowed, to some extent, the control of molecular

  我们已经证明了手性三苯乙酸酯、高结构多样性化合物、手性传感立体动力学探针和晶体工程中分子构造的可用性和多功能性。立体异构体互变的低能垒已被用来检测酯中烷基取代基的手性。结构信息通过协作相互作用从永久手性醇（诱导剂）级联到立体动力学发色探针。三苯乙酸酯的 ECD 光谱对诱导物核心中非常小的结构差异高度敏感。最大化C-H·O氢键的倾向、范德华相互作用和伦敦色散力决定了分子在晶格中的堆积方式。苯基包含三苯甲基，在某种程度上可以控制晶体中的分子组织。然而，可能的分子排列范围非常广泛，并且取决于取代基的类型、样品的光学纯度以及附近是否存在第二个三苯甲基。外消旋体作为对映体的固溶体结晶，其中三苯甲基充当立体中心的保护基团。因此，诱导剂的绝对构型与晶体中分子的堆积方式无关。
• Asymmetric reactions based on 1,3-oxathianes3̄
  作者：Kwang-Youn Ko、William J. Frazee、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82419-4

  日期：1984.1

  prepared1 chiral 2-acyl-l,3-oxathianes derived from (+)-pulegone with various metal hydride combinations proceeds stereoselectively, with diastereomer excess (d.e.) of as much as 97% in the case of reduction of phenyl ketones with lithium tri-sec.butylborohydride. Lesser selectivity (maximum 82% d.e.) is achieved with primary or tertiary alkyl ketones: the predominant diastereomer is readily purified

  减少先前准备的1（+）-普勒高酮与各种金属氢化物的混合物衍生的手性2-酰基-1,3-氧杂蒽基化合物进行立体选择性反应，在用三仲锂还原苯基酮的情况下，非对映体过量（de）高达97％丁基硼氢化物。伯或叔烷基酮的选择性较低（最大为82％de）：主要的非对映异构体易于通过色谱法纯化。在这些情况下，主要产品是克拉姆的螯合法则所预测的。产物比率用氢化二异丁基丁基铝反转，并且在仲锂还原仲烷基酮中也是如此。丁基硼氢化物，立体选择性低。用N-氯代琥珀酰亚胺-硝酸银将2-羟烷基-1,3-氧杂蒽基裂解为α-羟醛，并将醛还原为乙二醇RCHOHCH 2OH与硼氢化钠很少或没有外消旋作用。酯类，RCHOHCO 2 CH 3，是通过在裂解之前对2-羟基烷基-1,3-氧杂蒽基进行O-苄基化，裂解后用亚氯酸钠氧化，酯化和脱苄基而获得的高对映体纯度。一种通过将苯甲醛转化为2-苯基-1,3-二氧戊环并随后对所得的2-苯基-4-烷基-1
• .alpha.-Hydroxy esters as chiral reagents: asymmetric synthesis of 2-arylpropionic acids
  作者：Robert D. Larsen、Edward G. Corley、Paul Davis、Paul J. Reider、Edward J. J. Grabowski

  DOI：10.1021/ja00201a075

  日期：1989.9

  Transformation asymetrique d'acides aryl-2 propioniques en leurs enantiomeres R ou S par addition d'alcools chiraux a leurs arylmethylcetenes correspondants

  Transformation asymetrique d'acides aryl-2 propioniques en leurs en leurs enantiomeres R ou S par add d'alcools chiraux a leurs arylmethylcetenes 对应物
• Cationic BINAP-Ru(II) Halide Complexes: Highly Efficient Catalysts for Stereoselective Asymmetric Hydrogenation of .alpha.- and .beta.-Functionalized Ketones
  作者：Kazushi Mashima、Koh-hei Kusano、Naomasa Sato、Yoh-ichi Matsumura、Kyoko Nozaki、Hidenori Kumobayashi、Noboru Sayo、Yoji Hori、Takero Ishizaki

  DOI：10.1021/jo00090a026

  日期：1994.6

  Cationic ruthenium-BINAP complexes 5, 7, and 10 of the formula [RuX((S)-BINAP) (arene)]Y, where X = Cl, Br, I; Y = Cl, Br, I, BF4, B(C6H5)(4); arene = benzene, p-cymene, ethyl benzoate, and their enantiomers have been prepared by the reaction of arene-ruthenium halide complexes 4, 6, and 9 with (S)-BINAP or (R)-BINAP. Structures of the complexes were established by spectroscopy, conductivity, and a single-crystal X-ray analysis (5d: orthorhombic, P2(1)2(1)2; a 20.141(2) Angstrom, b = 18.504(1) Angstrom, c 12.241(1) Angstrom V = 4562.0(7) Angstrom(3), Z = 4, R = 0.078 for unique 4177 reflections). BINAP derivatives with various substituents at the para and meta positions of four phenyl rings on phosphorus atoms and their cationic Ru(II) complexes have also been synthesized. These BINAP-Ru(II) complexes have been used as catalysts for the asymmetric hydrogenation of various unsaturated organic compounds such as alpha- and beta-keto esters, allylic alcohols, and alpha,beta-unsaturated carboxylic acids in excellent diastereo- and/or enantioselectivities. Catalytic activities and stereoselectivities depend highly on reaction conditions such as solvent, temperature, and additives. Variation of halogen ligands bound to ruthenium atom and substituents on four phenyl rings of BINAP also have exerted remarkable effects on the efficiency of the catalysis. Asymmetric hydrogenation of methyl (+/-)-2-(benzamidomethyl)-3-oxobutanoate catalyzed by the species derived from 9c and 3,5((t)Bu)(2)-BINAP afforded the corresponding syn-(2S,3R)-17 in 98% de and 99% ee.
• Cesium fluoride-promoted esterification of carboxylic acids. A practical alternative to the diazomethane method and direct conversion of organotin carboxylates
  作者：Tsuneo Sato、Junzo Otera、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1021/jo00033a048

  日期：1992.3