((R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)-benzyl-phosphite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: ((R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)-benzyl-phosphite
• 英文别名: 13-Phenylmethoxy-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₇H₁₉O₃P
• 分子量: 422.42
• InChiKey: TVFPLYXKZVSVKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 ((R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)-benzyl-phosphite 以 not given 为溶剂， 生成 Rh(1,5-cyclooctadiene)(C20H12O2POCH2C6H5)2BF4
  参考文献：
  名称：

  为什么基于 BINOL 的单亚磷酸酯在 Rh 催化的不对称烯烃氢化中如此有效的配体？

  摘要：

  虽然最近关于基于 BINOL 衍生的单齿亚磷酸酯的 Rh 催化烯烃加氢的合成研究产生了一种高效且经济上有吸引力的制备方法，但对出乎意料的高水平对映选择性的来源知之甚少（ee 通常为 90-99%） . 目前的机理研究，包括前催化剂的 NMR 表征、关注非线性效应的动力学测量和 DFT 计算，构成了了解该加氢系统的第一步。从这些努力中出现的两个最重要的特征如下：（1）两个单齿 P 配体连接到铑，以及（2）锁和钥匙机制保持，其中，Rh/烯烃络合的热力学与主要和次要非对映体中间体的形成决定了立体化学结果。主要的非对映异构体导致有利的对映体产物，这与基于手性螯合二膦（Halpern 提出的反锁键机制）的经典 Rh 催化烯烃氢化中的情况相反。

  DOI：

  10.1021/ja052025+
• 作为产物：
  描述：

  二氯磷酸苄酯 、 (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以73%的产率得到((R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)-benzyl-phosphite
  参考文献：
  名称：

  Verfahren zur Herstellung von Phosphiten und Übergangsmetallkomplexen

  摘要：

  公开号：

  EP1394168B1
• 作为试剂：
  描述：

  衣康酸二甲酯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 ((R)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl)-benzyl-phosphite 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.0 kPa 条件下， 生成 R-2-甲基琥珀酸甲酯 、 (S)-dimethyl 2-methylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  为什么基于 BINOL 的单亚磷酸酯在 Rh 催化的不对称烯烃氢化中如此有效的配体？

  摘要：

  虽然最近关于基于 BINOL 衍生的单齿亚磷酸酯的 Rh 催化烯烃加氢的合成研究产生了一种高效且经济上有吸引力的制备方法，但对出乎意料的高水平对映选择性的来源知之甚少（ee 通常为 90-99%） . 目前的机理研究，包括前催化剂的 NMR 表征、关注非线性效应的动力学测量和 DFT 计算，构成了了解该加氢系统的第一步。从这些努力中出现的两个最重要的特征如下：（1）两个单齿 P 配体连接到铑，以及（2）锁和钥匙机制保持，其中，Rh/烯烃络合的热力学与主要和次要非对映体中间体的形成决定了立体化学结果。主要的非对映异构体导致有利的对映体产物，这与基于手性螯合二膦（Halpern 提出的反锁键机制）的经典 Rh 催化烯烃氢化中的情况相反。

  DOI：

  10.1021/ja052025+

文献信息

• Process for preparing phosphites and transition metal complexes
  申请人：——

  公开号：US20040116726A1

  公开（公告）日：2004-06-17

  The present invention relates to a process for preparing phosphites and their transition metal complexes and also to their use in catalytic processes.

  本发明涉及一种制备亚磷酸盐及其过渡金属络合物的工艺，以及它们在催化工艺中的用途。
• Solid-Phase Parallel Synthesis of Phosphite Ligands
  作者：Bert H. G. Swennenhuis、Ruifang Chen、Piet W. N. M. van Leeuwen、Johannes G. de Vries、Paul C. J. Kamer

  DOI：10.1021/ol703070x

  日期：2008.3.1

  Various routes for the synthesis of polymer-bound phosphites and phosphoramidites have been investigated. In the presence of a suitable activator the supported phosphoramidites react cleanly with alcohols to give the corresponding monodentate phosphite ligands in solution. We have applied this novel solid-phase route in the parallel synthesis of several monodentate chiral and achiral phosphite ligands.
• Verfahren zur Herstellung von Phosphiten und Übergangsmetallkomplexen
  申请人：Saltigo GmbH

  公开号：EP1394168B1

  公开（公告）日：2008-05-21
• Why Are BINOL-Based Monophosphites Such Efficient Ligands in Rh-Catalyzed Asymmetric Olefin Hydrogenation?
  作者：Manfred T. Reetz、Andreas Meiswinkel、Gerlinde Mehler、Klaus Angermund、Martin Graf、Walter Thiel、Richard Mynott、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/ja052025+

  日期：2005.7.1

  based on BINOL-derived monodentate phosphites have resulted in an efficient and economically attractive preparative method, very little is known concerning the source of the unexpectedly high levels of enantioselectivity (ee often 90-99%). The present mechanistic study, which includes the NMR characterization of the precatalysts, kinetic measurements with focus on nonlinear effects, and DFT calculations

  虽然最近关于基于 BINOL 衍生的单齿亚磷酸酯的 Rh 催化烯烃加氢的合成研究产生了一种高效且经济上有吸引力的制备方法，但对出乎意料的高水平对映选择性的来源知之甚少（ee 通常为 90-99%） . 目前的机理研究，包括前催化剂的 NMR 表征、关注非线性效应的动力学测量和 DFT 计算，构成了了解该加氢系统的第一步。从这些努力中出现的两个最重要的特征如下：（1）两个单齿 P 配体连接到铑，以及（2）锁和钥匙机制保持，其中，Rh/烯烃络合的热力学与主要和次要非对映体中间体的形成决定了立体化学结果。主要的非对映异构体导致有利的对映体产物，这与基于手性螯合二膦（Halpern 提出的反锁键机制）的经典 Rh 催化烯烃氢化中的情况相反。