(E)-(3-methyl-1-nitrobut-1-en-2-yl)benzene | 851343-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(3-methyl-1-nitrobut-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: [(E)-3-methyl-1-nitrobut-1-en-2-yl]benzene
• CAS: 851343-56-1
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: ZFTLCQWJPILEGC-DHZHZOJOSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.0±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3-methyl-1-nitrobut-1-en-2-yl)benzene 在 C₆₂H₅₆F₆IrN₁₀O₄S₂⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸二叔丁酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 以94%的产率得到(R)-3-methyl-2-phenyl-1-nitrobutane
  参考文献：
  名称：

  金属模板设计：对映选择性氢键驱动催化，仅需百万分之几的催化剂负载

  摘要：

  基于使用双环金属化八面体铱配合物形式的刚性球状结构支架的金属模板化方法，开发了一种异常活泼的氢键介导的不对称催化剂，并通过晶体学、核磁共振、计算研究了其作用模式，动力学实验，与铑同类物的比较，以及在竞争性 H 键供体和受体存在下的反应。仅依靠弱力，硝基烯烃的对映选择性共轭还原可以在低至 0.004 mol% (40 ppm) 的催化剂负载下进行，代表高达 20 250 的周转数。催化剂的速率加速为 2.5 × 10(5 ) 确定。催化的起源可追溯到通过精心协调的氢键和催化剂与底物之间的范德华相互作用，有效稳定过渡态电荷。这项研究表明，仅由氢键和范德华相互作用驱动的不对称催化的熟练程度可以通过底物的直接过渡金属配位与传统的活化相媲美。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b02769
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-2-phenyl-1-butene 在 硝酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (E)-(3-methyl-1-nitrobut-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  用于有机合成的旧黄色酶1-3对映体选择性还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围评估

  摘要：

  研究了旧的黄色酶催化还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围。制备在硝基的β位碳原子上具有增加长度的烷基链的化合物或在芳环上具有不同取代基的化合物，并将其进行生物还原，以定义该对映选择性反应在制备手性精细化学品中的合成潜力。通过将硝基还原为伯胺并通​​过迈耶反应将其转化为羧酸部分，可以显示出所得硝基烷作为手性结构单元的多功能性。

  DOI：

  10.1002/cctc.201500958

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Nitroalkanes Bearing All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers through Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Additions
  作者：Jing Wu、Dawn M. Mampreian、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja050800f

  日期：2005.4.1

  first examples of catalytic asymmetric conjugate addition (ACA) of alkylzinc reagents to trisubstituted nitroalkenes, leading to the formation of nitroalkanes bearing a quaternary carbon stereogenic center, are reported. Reactions are promoted in the presence of 4 mol % of a readily available amino acid-based phosphine and 2 mol % (CuOTf).C6H6. Cu-catalyzed reactions proceed efficiently in up to 98% ee

  报道了烷基锌试剂与三取代硝基烯烃的催化不对称共轭加成 (ACA) 的第一个例子，导致形成带有季碳立体中心的硝基烷烃。在 4 mol% 的易于获得的基于氨基酸的膦和 2 mol% (CuOTf).C6H6 的存在下促进反应。Cu 催化的反应在高达 98% ee 的情况下有效进行，并且可以使用各种二烷基锌试剂和三取代硝基烯烃进行。我们强调了通过将光学富集的硝基烷烃有效转化为相应的羧酸而获得的产品的合成效用。
• Substrate Scope Evaluation of the Enantioselective Reduction of β-Alkyl-β-arylnitroalkenes by Old Yellow Enzymes 1-3 for Organic Synthesis Applications
  作者：Mattia Bertolotti、Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Sara Santangelo

  DOI：10.1002/cctc.201500958

  日期：2016.2

  to bioreduction, to define the synthetic potential of this enantioselective reaction in the preparation of chiral fine chemicals. The versatility of the resulting nitroalkanes as chiral building blocks is shown by reducing the nitro group into a primary amine and by converting it into a carboxylic acid moiety by Meyer reaction.

  研究了旧的黄色酶催化还原β-烷基-β-芳基硝基烯烃的底物范围。制备在硝基的β位碳原子上具有增加长度的烷基链的化合物或在芳环上具有不同取代基的化合物，并将其进行生物还原，以定义该对映选择性反应在制备手性精细化学品中的合成潜力。通过将硝基还原为伯胺并通​​过迈耶反应将其转化为羧酸部分，可以显示出所得硝基烷作为手性结构单元的多功能性。
• Highly Substituted Enantioenriched Cyclopentane Derivatives by Palladium-Catalyzed [3 + 2] Trimethylenemethane Cycloadditions with Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Barry M. Trost、Dustin A. Bringley、B. Michael O’Keefe

  DOI：10.1021/ol402487s

  日期：2013.11.15

  β,β-Disubstituted nitroalkenes readily undergo palladium-catalyzed [3 + 2] cycloaddition with trimethylenemethane to generate nitrocyclopentanes in excellent yield and enantioselectivity. The reaction provides access to heavily substituted cyclopentanes containing up to three contiguous stereocenters, and the products may be converted to both cyclopentylamines and cyclopentenones. A rare dependence

  β,β-二取代硝基烯烃很容易与三亚甲基甲烷发生钯催化的 [3 + 2] 环加成反应，以优异的产率和对映选择性生成硝基环戊烷。该反应提供了含有最多三个连续立体中心的重度取代的环戊烷，并且产物可以转化为环戊胺和环戊烯酮。观察到环加合物手性意义的罕见依赖性完全依赖于钯结合的三亚甲基甲烷中间体的结构。
• Method for producing an optically active nitro compound
  申请人：Carreira M. Erick

  公开号：US20070037976A1

  公开（公告）日：2007-02-15

  An optically active nitro compound having two hydrogen atoms on its α-cabon atom and having β-asymmetric carbon atom can be produced by making α, β-unsaturated nitroolefin having a hydrogen atom on its α-cabon atom react with at least two organosilicon compounds having at lest one silicon-hydrogen bond in the molecule in the presence of an asymmetric copper complex, or react with an organosilicon compound having at least one silicon-hydrogen bond in the molecule in the presence of an asymmetric copper complex and water.

  具有α-碳原子上两个氢原子和β-不对称碳原子的光学活性硝基化合物可以通过使具有α-碳原子上氢原子的α，β-不饱和硝基烯与至少两种分子中具有至少一个硅-氢键的有机硅化合物在不对称铜配合物存在下反应，或在不对称铜配合物和水存在下与具有至少一个硅-氢键的有机硅化合物反应而制得。
• Asymmetric Catalysis with an Inert Chiral-at-Metal Iridium Complex
  作者：Liang-An Chen、Weici Xu、Biao Huang、Jiajia Ma、Lun Wang、Jianwei Xi、Klaus Harms、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/ja403777k

  日期：2013.7.24

  The development of a chiral-at-metal iridium(III) complex for the highly efficient catalytic asymmetric transfer hydrogenation of beta,beta'-disubstituted nitroalkenes is reported. Catalysis by this inert, rigid metal complex does not involve any direct metal coordination but operates exclusively through weak interactions with functional groups properly arranged in the ligand sphere of the iridium complex. Although the iridium complex relies only on the formation of three hydrogen bonds, it exceeds the performance of most organocatalysts with respect to enantiomeric excess (up to 99% ee) and catalyst loading (down to 0.1 mol %). This work hints at an advantage of structurally complicated rigid scaffolds for non-covalent catalysis, which especially relies on conformationally constrained cooperative interactions between the catalyst and substrates.