3-(tert-butylthio)-2-methyl-3-oxopropanoic acid | 1323420-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-(tert-butylthio)-2-methyl-3-oxopropanoic acid
• 英文别名: 3-Tert-butylsulfanyl-2-methyl-3-oxopropanoic acid
• CAS: 1323420-98-9
• 化学式: C₈H₁₄O₃S
• 分子量: 190.263
• InChiKey: KUGDLMQCWOKTOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  79.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(phenylsulfonyl)-2-phenylethene 、 3-(tert-butylthio)-2-methyl-3-oxopropanoic acid 在 C₃₀H₃₀F₆N₄OS 作用下， 反应 72.5h， 以90%的产率得到tert-butyl thiopropionate
  参考文献：
  名称：

  丙二酸半硫酯与乙烯基砜的不对称脱羧1,4-加成反应：3-对氟甲基-3-芳基丙酸酯的高对映选择性合成

  摘要：

  已开发出丙二酸半硫酯（MAHT）与2-芳基取代的乙烯基砜的不对称脱羧1,4-加成反应，产生的加合物具有出色的对映选择性（最高ee达97％）。考虑到调整p K a值，设计并证明了基于奎宁的苄基取代的硫脲是最有效的催化剂。由脱羧的1,4加成加合物完成了3-甲基茚满酮和（+）-姜黄酮的3-单氟化类似物的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/asia.201400049
• 作为产物：
  描述：

  甲基丙二酸 、 叔丁基硫醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3-(tert-butylthio)-2-methyl-3-oxopropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  扩大布朗斯台德碱催化的效用：仿生对映选择性脱羧反应

  摘要：

  由于简单酯的低反应性，在直接有机不对称转化中将它们用作亲核试剂是合成有机化学中的长期挑战。大自然通过用于聚酮化合物合成的脱羧机理解决了这一难题。受自然界的启发，我们报告了胍催化的仿生脱羧剂CC和CN个键形成反应。这些高度对映选择性的脱羧曼尼希和胺化反应利用丙二酸半硫酯作为简单的酯替代物。提议在机理中亲核加成先于脱羧作用，对此已通过使用电喷雾电离（ESI）质谱分析和DFT计算来鉴定中间体进行了详细研究。

  DOI：

  10.1002/chem.201100687

文献信息

• Expanding the Utility of Brønsted Base Catalysis: Biomimetic Enantioselective Decarboxylative Reactions
  作者：Yuanhang Pan、Choon Wee Kee、Zhiyong Jiang、Ting Ma、Yujun Zhao、Yuanyong Yang、Hansong Xue、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.201100687

  日期：2011.7.18

  of simple esters, the use of them as nucleophiles in direct asymmetric transformations is a long‐standing challenge in synthetic organic chemistry. Nature approaches this difficulty through a decarboxylative mechanism, which is used for polyketide synthesis. Inspired by nature, we report guanidine‐catalyzed biomimetic decarboxylative CC and CN bond‐formation reactions. These highly enantioselective

  由于简单酯的低反应性，在直接有机不对称转化中将它们用作亲核试剂是合成有机化学中的长期挑战。大自然通过用于聚酮化合物合成的脱羧机理解决了这一难题。受自然界的启发，我们报告了胍催化的仿生脱羧剂CC和CN个键形成反应。这些高度对映选择性的脱羧曼尼希和胺化反应利用丙二酸半硫酯作为简单的酯替代物。提议在机理中亲核加成先于脱羧作用，对此已通过使用电喷雾电离（ESI）质谱分析和DFT计算来鉴定中间体进行了详细研究。
• Asymmetric Decarboxylative 1,4-Addition of Malonic Acid Half Thioesters to Vinyl Sulfones: Highly Enantioselective Synthesis of 3-Monofluoromethyl-3-Arylpropanoic Esters
  作者：Baokun Qiao、Qian Liu、Hongjun Liu、Lin Yan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/asia.201400049

  日期：2014.5

  An asymmetric decarboxylative 1,4‐addition of malonic acid half thioesters (MAHTs) to 2‐aryl‐substituted vinyl sulfones has been developed, yielding adducts with excellent enantioselectivity (up to 97 % ee). In view of tuning pKa values, a quinine‐based benzyl‐substituted thiourea was designed and demonstrated as the most efficient catalyst. The enantioselective synthesis of 3‐monofluorinated analogues

  已开发出丙二酸半硫酯（MAHT）与2-芳基取代的乙烯基砜的不对称脱羧1,4-加成反应，产生的加合物具有出色的对映选择性（最高ee达97％）。考虑到调整p K a值，设计并证明了基于奎宁的苄基取代的硫脲是最有效的催化剂。由脱羧的1,4加成加合物完成了3-甲基茚满酮和（+）-姜黄酮的3-单氟化类似物的对映选择性合成。