(R)-(Z)-1-chloro-4-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene | 848784-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(Z)-1-chloro-4-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene
• CAS: 848784-29-2
• 化学式: C₁₇H₁₇ClOS
• 分子量: 304.84
• InChiKey: MXBOWCZWTCZCLR-HIOHBZOZSA-N

物化性质

• 沸点：
  514.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(Z)-1-chloro-4-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene 在 异丙基氯化镁 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (3R)-tert-butyl 3-(chloromethyl)-5-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  从烯醇锂与 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜的共轭加成开始高效合成环丙烷羧酸酯

  摘要：

  使用 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜作为关键材料，分三步实现了叔丁基环丙烷羧酸酯的有效合成。锂酯烯醇化物与亚砜的共轭加成以高产率得到4-氯-4-(对-甲苯基亚磺酰基)丁酸叔丁酯。然后在 –60 °C 下通过与 i-PrMgCl 的亚砜-镁交换反应去除所得加合物中的对甲苯基亚磺酰基。脱亚磺酰化产物 4-氯丁酸叔丁酯的环化在 NaHMDS 存在下在 THF-DMPU 混合物中发生，以良好的收率得到环丙烷羧酸叔丁酯。使用具有高对映体过量的旋光 (E)- 和 (Z)-亚砜成功地实现了环丙烷羧酸叔丁基酯的两种对映体的不对称合成。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1318168
• 作为产物：
  描述：

  (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 (R)-(Z)-1-chloro-4-phenyl-1-(p-tolylsulfinyl)-1-butene
  参考文献：
  名称：

  由光学活性的1-氯乙烯基对甲苯基亚砜和锂酯烯酸酯不对称合成酯和γ-内酯的对映异构体，并在β位形成叔碳或季碳立体异构中心

  摘要：

  光学活性的1-氯乙烯基的治疗p具有在2-位，这是从醛或不对称酮和（合成了两种不同的取代基间-甲苯基砜[R - （ - ） -氯甲基）p -甲苯基砜在两个或三个步骤，用乙酸叔丁酯的烯醇锂从硫立体异构中心以99％的手性诱导生成旋光加合物。加合物被转化为光学活性的酯，羧酸和γ-内酯，它们在β-位具有叔碳或季碳立体异构中心。通过这种方法从2-环己烯酮开始实现了旋光性螺内酯的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.085

文献信息

• An asymmetric synthesis of esters and γ-lactones with simultaneous construction of vicinal stereogenic carbons at the α- and β-position starting from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides
  作者：Shimpei Sugiyama、Nobuhito Nakaya、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.01.040

  日期：2008.3

  Treatment of optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides with two different substituents at the 2-position, which were synthesized from aldehydes or unsymmetrical ketones and (R)-(-)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide in two or three steps, with the lithium enolate of carboxylic acid tert-butyl esters gave the adducts with substituents at the alpha- and beta-position with high 1,3- and 1,4-chiral induction from the stereogenic sulfur center in high yields. The adducts were converted to optically active esters and gamma-lactones having stereogenic centers at the alpha- and beta-position in good to high yields. This procedure offers a new method for a synthesis of optically active carboxylic acid derivatives with stereogenic centers at the alpha- and beta-position. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric synthesis of both enantiomers of esters and γ-lactones from optically active 1-chlorovinyl p-tolyl sulfoxides and lithium ester enolates with the formation of a tertiary or a quaternary carbon stereogenic center at the β-position
  作者：Shimpei Sugiyama、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.085

  日期：2005.2

  synthesized from aldehydes or unsymmetrical ketones and (R)-(−)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide in two or three steps, with the lithium enolate of tert-butyl acetate gave optically active adducts in 99% chiral induction from the sulfur stereogenic center. The adducts were converted to optically active esters, carboxylic acids, and γ-lactones, which have a tertiary or a quaternary carbon stereogenic center at

  光学活性的1-氯乙烯基的治疗p具有在2-位，这是从醛或不对称酮和（合成了两种不同的取代基间-甲苯基砜[R - （ - ） -氯甲基）p -甲苯基砜在两个或三个步骤，用乙酸叔丁酯的烯醇锂从硫立体异构中心以99％的手性诱导生成旋光加合物。加合物被转化为光学活性的酯，羧酸和γ-内酯，它们在β-位具有叔碳或季碳立体异构中心。通过这种方法从2-环己烯酮开始实现了旋光性螺内酯的合成。
• Efficient Synthesis of Cyclopropanecarboxylic Acid Esters Starting from the Conjugate Addition of Lithium Ester Enolates to 1-Chlorovinyl p-Tolyl ­Sulfoxides
  作者：Tsuyoshi Satoh、Tsutomu Kimura、Yoshiaki Hattori、Hitoshi Momochi、Nobuhito Nakaya

  DOI：10.1055/s-0032-1318168

  日期：——

  cyclopropanecarboxylates was achieved in three steps using 1-chlorovinyl p -tolyl sulfoxides as key materials. The conjugate addition of lithium ester enolates to the sulfoxides gave tert -butyl 4-chloro-4-( p -tolylsulfinyl)butanoates in high yield. The p -tolylsulfinyl group in the resultant adducts was then removed by the sulfoxide–magnesium exchange reaction with i -PrMgCl at –60 °C. Cyclization of the desulfinylated

  使用 1-氯乙烯基对甲苯基亚砜作为关键材料，分三步实现了叔丁基环丙烷羧酸酯的有效合成。锂酯烯醇化物与亚砜的共轭加成以高产率得到4-氯-4-(对-甲苯基亚磺酰基)丁酸叔丁酯。然后在 –60 °C 下通过与 i-PrMgCl 的亚砜-镁交换反应去除所得加合物中的对甲苯基亚磺酰基。脱亚磺酰化产物 4-氯丁酸叔丁酯的环化在 NaHMDS 存在下在 THF-DMPU 混合物中发生，以良好的收率得到环丙烷羧酸叔丁酯。使用具有高对映体过量的旋光 (E)- 和 (Z)-亚砜成功地实现了环丙烷羧酸叔丁基酯的两种对映体的不对称合成。