描述了偶氮甲碱氮上芳基加成的范围。芳基、三
氟甲基烷基和 α,β-不饱和酮
亚胺通过芳基自由基与偶氮甲
亚胺氮的 5-外环化参与区域选择性芳基-氮键形成。碳-氮相对于碳-碳键形成的选择性通常很高 (>95:5),并且仅与
锡烷 (0-10%) 的直接芳基自由基还原竞争。α-酮
亚胺是一类很有前途的新型碳自由基受体,没有观察到竞争性芳基自由基还原。反应条件为 pH 中性,因此是可用于芳环胺化的最温和的方法之一。检测的酮
亚胺没有受到
锡烷竞争性还原的影响,与使用重氮和
叠氮官能团作为碳自由基的氮源相比具有优势。自由基介导的芳基胺化反应采用 O'Donnell 相转移催化的甘
氨酰亚胺对映选择性烷基化策略进行测序,以提供具有高 ee 的二氢
吲哚α-氨基酸的任一对映体。这些新的受限苯丙
氨酸衍
生物现在可以很容易地用于各种应用的评估。