(Z)-1-(4-fluorobenzoyloxy)-1-octene | 1256151-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-(4-fluorobenzoyloxy)-1-octene
• 英文别名: [(Z)-oct-1-enyl] 4-fluorobenzoate
• CAS: 1256151-93-5
• 化学式: C₁₅H₁₉FO₂
• 分子量: 250.313
• InChiKey: NNDLCRQSBLXPHD-GHXNOFRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 对氟苯甲酸 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 二苯基(吡啶-2-基甲基)膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到(Z)-1-(4-fluorobenzoyloxy)-1-octene
  参考文献：
  名称：

  铑催化炔烃中羧酸的选择性抗马尔科夫尼科夫加成反应

  摘要：

  在铑催化的条件下，首次实现了将羧酸选择性地分子间反Markovnikov加成到末端炔烃上，从而生成有价值的Z-烯醇酯。该催化剂体系适用于广泛的底物范围并显示出广泛的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/ol102365e

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Selective <i>anti</i>-Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Alkynes
  作者：Alexandre Lumbroso、Nicolas R. Vautravers、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ol102365e

  日期：2010.12.3

  The selective intermolecular anti-Markovnikov addition of carboxylic acids to terminal alkynes yielding valuable Z-enol esters has been achieved for the first time under rhodium-catalyzed conditions. The catalyst system is applicable to a broad substrate scope and displays a wide functional group tolerance.

  在铑催化的条件下，首次实现了将羧酸选择性地分子间反Markovnikov加成到末端炔烃上，从而生成有价值的Z-烯醇酯。该催化剂体系适用于广泛的底物范围并显示出广泛的官能团耐受性。
• Development of an Improved Rhodium Catalyst for<i>Z</i>-Selective Anti-Markovnikov Addition of Carboxylic Acids to Terminal Alkynes
  作者：Siping Wei、Julia Pedroni、Antje Meißner、Alexandre Lumbroso、Hans-Joachim Drexler、Detlef Heller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201300160

  日期：2013.9.2

  To develop more active catalysts for the rhodium‐catalyzed addition of carboxylic acids to terminal alkynes furnishing anti‐Markovnikov Z enol esters, a thorough study of the rhodium complexes involved was performed. A number of rhodium complexes were characterized by NMR, ESI‐MS, and X‐ray analysis and applied as catalysts for the title reaction. The systematic investigations revealed that the presence

  为了开发更多的活性催化剂，以铑催化向末端炔烃中提供羧酸，以提供抗马尔科夫尼科夫Z烯醇酯，我们对所涉及的铑配合物进行了深入研究。通过NMR，ESI-MS和X射线分析对许多铑配合物进行了表征，并用作标题反应的催化剂。系统研究表明，氯离子的存在降低了催化剂的活性。相反，产生和应用两种铑种，即，铑[Rh（DPPMP）的混合物2 ] [H（苯甲酸酯）2 ]（DPPMP = diphenylphosphinomethylpyridine）和[的Rh（COD）（μ 2 -苯甲酸甲酯）} 2]，提供了明显更活泼的催化剂。此外，添加催化量的碱（Cs 2 CO 3）具有额外的促进作用。较高的催化剂活性使反应时间从16小时减少至1-4小时，同时保持了较高的选择性。对底物范围的研究表明，新型催化剂具有更大的官能团相容性。