(1R,2R)-(-)-N-diphenylthiophosphorylcyclohexane-1,2-diamine | 643009-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1R,2R)-(-)-N-diphenylthiophosphorylcyclohexane-1,2-diamine
• 英文别名: (1R,2R)-2-N-diphenylphosphinothioylcyclohexane-1,2-diamine
• CAS: 643009-78-3
• 化学式: C₁₈H₂₃N₂PS
• 分子量: 330.434
• InChiKey: KLPPMVNTGZAJFV-QZTJIDSGSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C
• 沸点：
  469.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻甲基苄醇 、 (1R,2R)-(-)-N-diphenylthiophosphorylcyclohexane-1,2-diamine 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以75%的产率得到2-[[(1R,2R)-2-(diphenylphosphinothioylamino)cyclohexyl]iminomethyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  手性亚氨基-硫代磷酰胺配体和铜（I）催化二乙基锌向α，β-不饱和烯酮的不对称1,4-加成

  摘要：

  在催化量的手性亚氨基-硫代磷酰胺配体L7（6 mol％）和Cu（I）盐（3 mol％）的存在下，可以实现高收率地将二乙基锌不对称加成到α，β-不饱和羰基化合物中在-20°C的甲苯中具有中等ee（高达75％ee）。已经探索出用于这种不对称的1，4-加成反应的新型手性亚氨基-硫代磷酰胺配体系统。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2003.11.015
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl ((1R,2R)-2-((diphenylphosphorothioyl)amino)cyclohexyl)carbamate 在 三氟乙酸 、 ammonium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(1R,2R)-(-)-N-diphenylthiophosphorylcyclohexane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  手性双功能伯胺-硫代磷酰胺催化剂催化丙酮与硝基烯烃的高对映选择性迈克尔加成反应

  摘要：

  合成了一系列双功能伯胺-硫代磷酰胺，证明是在苯酚作为质子添加剂存在下丙酮与芳基和烷基硝基烯烃的不对称迈克尔反应的有效有机催化剂。相应的加合物以优异的化学产率（高达 > 99 %）和优异的对映选择性（高达 97 % ee）获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000945
• 作为试剂：
  描述：

  1-硝基,2-(4-硝基苯基)-乙烯 、 丙酮 在 (1R,2R)-(-)-N-diphenylthiophosphorylcyclohexane-1,2-diamine 、 苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 以97%的产率得到(4S)-5-硝基-4-(4-硝基苯基)戊-2-酮
  参考文献：
  名称：

  手性双功能伯胺-硫代磷酰胺催化剂催化丙酮与硝基烯烃的高对映选择性迈克尔加成反应

  摘要：

  合成了一系列双功能伯胺-硫代磷酰胺，证明是在苯酚作为质子添加剂存在下丙酮与芳基和烷基硝基烯烃的不对称迈克尔反应的有效有机催化剂。相应的加合物以优异的化学产率（高达 > 99 %）和优异的对映选择性（高达 97 % ee）获得。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000945

文献信息

• Asymmetric 1,4-Addition of Diethylzinc to Cyclic Enones Catalyzed by Cu(I)-Chiral Sulfonamide-Thiophosphoramide Ligands and Lithium Salts
  作者：Min Shi、Wen Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200404321

  日期：2005.3

  The chiral sulfonamide-thiophosphoramide ligand L1, prepared from the reaction of (1R,2R)-(−)-1,2-cyclohexanediamine with diphenylthiophosphoryl chloride and p-toluenesulfonyl chloride, was used as a chiral ligand in Cu(MeCN)4ClO4-promoted catalytic asymmetric addition of diethylzinc to cyclic enones using LiCl as an additive in which up to 90% ee can be realized under mild conditions within 0.5 h

  由（1 R，2 R）-（-）-1,2-环己二胺与二苯基硫代磷酰氯和对甲苯磺酰氯反应制得的手性磺酰胺-硫代磷酰胺配体L1用作Cu（MeCN）中的手性配体使用LiCl作为添加剂的4 ClO 4促进的二乙基锌向环烯酮的催化不对称加成反应，在温和的条件下，在0.5小时内可实现高达90％ee。该手性配体在常规处理后稳定且可回收，并且可以在相同的催化不对称反应中重复使用。此外，发现基于1 H NMR，该系列手性配体代表一种S，O-双齿配体。31 P NMR和13 C NMR光谱研究。配体ee和产物ee的线性效应进一步表明，活性物质是带有单个配体的单体Cu（I）配合物。
• Chiral C1-symmetric diaminothiophosphoramide–Cu(I) catalyzed asymmetric addition of diethylzinc to N-sulfonylimines
  作者：Min Shi、Wen Zhang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.09.031

  日期：2003.10

  In the presence of a catalytic amount of chiral diaminothiophosphoramide L7 (6 mol%) and Cu(I) (3 mol%), the asymmetric addition of diethylzinc to N-sulfonylimines could be achieved in good yields with moderate to good e.e. (50-74% e.e.) at 0degreesC in toluene. A novel chiral diaminothiophosphoramide ligand system for this asymmetric addition reaction has been explored. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Highly Enantioselective Michael Addition of Acetone to Nitro Olefins Catalyzed by Chiral Bifunctional Primary Amine-Thiophosphoramide Catalyst
  作者：Aidang Lu、Tao Liu、Ronghua Wu、Youming Wang、Zhenghong Zhou、Guiping Wu、Jianxin Fang、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201000945

  日期：2010.10

  A series of bifunctional primary amine-thiophosphoramides were synthesized, which proven to be effective organocatalysts for the asymmetric Michael reaction of acetone to both aryl and alkyl nitro olefins in the presence of phenol as a protic additive. The corresponding adducts were obtained in excellent chemical yields (up to >99 %) with excellent enantioselectivities (up to 97 % ee).

  合成了一系列双功能伯胺-硫代磷酰胺，证明是在苯酚作为质子添加剂存在下丙酮与芳基和烷基硝基烯烃的不对称迈克尔反应的有效有机催化剂。相应的加合物以优异的化学产率（高达 > 99 %）和优异的对映选择性（高达 97 % ee）获得。
• Asymmetric 1,4-addition of diethylzinc to α,β-unsaturated enones catalyzed by chiral imino-thiophosphoramide ligands and copper(I)
  作者：Min Shi、Wen Zhang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.11.015

  日期：2004.1

  a catalytic amount of chiral imino-thiophosphoramide ligand L7 (6 mol %) and Cu(I) salt (3 mol %), the asymmetric addition of diethylzinc to α,β-unsaturated carbonyl compounds could be achieved in good yields with moderate ees (up to 75% ee) at −20 °C in toluene. A novel chiral imino-thiophosphoramide ligand system for this asymmetric 1,4-addition reaction has been explored.

  在催化量的手性亚氨基-硫代磷酰胺配体L7（6 mol％）和Cu（I）盐（3 mol％）的存在下，可以实现高收率地将二乙基锌不对称加成到α，β-不饱和羰基化合物中在-20°C的甲苯中具有中等ee（高达75％ee）。已经探索出用于这种不对称的1，4-加成反应的新型手性亚氨基-硫代磷酰胺配体系统。