2-acetyl-hex-5-ynoic acid ethyl ester | 42809-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 2-acetyl-hex-5-ynoic acid ethyl ester
• 英文别名: 5-Hexynoic acid, 2-acetyl-, ethyl ester；ethyl 2-acetylhex-5-ynoate
• CAS: 42809-56-3
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: IZWCDQLUVSZROZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-hex-5-ynoic acid ethyl ester 在 PdCl₂(PPh)3 copper(l) iodide 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-acetyl-3-iodo-2-phenylcyclopent-2-enecarboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  β-酮酸酯和炔烃的碘碳环化反应。

  摘要：

  δ-炔基-β-酮酸酯与I2直接反应数小时后，在室温下形成碘代环戊烯。访问涉及末端和取代的（烷基，芳基，Br，I）炔烃的环化反应。报道了十二个产量在20％到80％之间的示例（其中八个案例超过60％）。这些结果提供了碘鎓促进的活性亚甲基底物在炔烃上的5-内-挖-碳环化的第一个实例。

  DOI：

  10.1021/ol0710459
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 以47%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  TAYLOR, EDWARD C.;MACOR, JOHN E.;FRENCH, LARRY G., J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 1807-1812

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Biradical reversion in the intramolecular photochemistry of carbonyl-substituted 1,5-hexadienes
  作者：Clemens Schroder、Steven Wolff、William C. Agosta

  DOI：10.1021/ja00252a031

  日期：1987.9

  recovered starting ketone provides a measure of the rate of reversion (k/sub r/) of the biradical intermediate relative to its conversion to products (k/sub p/). Results are presented along with quantum yields for products (Phi/sub p/) and for reversion (Phi/sub r/) and the fraction of absorbed light not accounted for by these processes (Phi/sub dif/). Both 1-acyl (10a,b) and 2-acyl (11a,b) hexadienes yield

  作者研究了二烯酮 10a,b-12a,b 的分子内光化学。回收的起始酮中烯烃立体化学损失的初始速率提供了双自由基中间体相对于其转化为产物的转化速率 (k/sub p/) 的测量值 (k/sub p/)。结果与产品 (Phi/sub p/) 和还原 (Phi/sub r/) 的量子产率以及这些过程未考虑的吸收光的比例 (Phi/sub dif/) 一起呈现。1-酰基 (10a,b) 和 2-酰基 (11a,b) 己二烯均可自由还原双自由基。在这些系列中，Phi/sub p/ 和 Phi/sub r/ 在 C(6) 处被甲基取代氢时增加，为假定的激基复合物提供了证据。3-酮基己二烯 12a,b 完全不同：(1) 双自由基不恢复为起始酮 (<1%)；(2)在C(6)处用甲基取代氢导致Phi/sub p/降低；(3) 双自由基中的初始键合在烯酮的 C(..beta..) 处。提供了对三个系列的区域化学和相对
• Stereoelectronic Control in the Ozone‐Free Synthesis of Ozonides
  作者：Gabriel dos Passos Gomes、Ivan A. Yaremenko、Peter S. Radulov、Roman A. Novikov、Vladimir V. Chernyshev、Alexander A. Korlyukov、Gennady I. Nikishin、Igor V. Alabugin、Alexander O. Terent'ev

  DOI：10.1002/anie.201610699

  日期：2017.4.24

  The value of stereoelectronic guidelines is illustrated by the discovery of a convenient, ozone‐free synthesis of bridged secondary ozonides from 1,5‐dicarbonyl compounds and H2O2. The tetraoxane products generally formed in reactions of carbonyl and dicarbonyl compounds with H2O2 were not detected because the structural distortions imposed on the tetraoxacyclohexane subunit in [3.2.2]tetraoxanonanes

  立体电子指导原则的价值通过发现一种由1,5-二羰基化合物和H 2 O 2方便，无臭氧合成桥连的次级恶臭化合物的方法来说明。未检测到通常在羰基和二羰基化合物与H 2 O 2反应中形成的四恶烷产物，因为通过三碳桥作用在[3.2.2]四恶烷中的四氧杂环己烷亚基上的结构变形会导致端基异构化作用的部分失活。新程序易于扩展以生产克量的臭氧化物。该反应使得可以在不使用臭氧的情况下选择性制备臭氧化物。
• Enantioselective Construction of Chiral Bispiro[Oxindole-Pyrrolidine-Pyrazolone] Derivatives via Sequential and One-Pot Mannich/Hydroamination Reaction
  作者：Michal Urban、Martin Nigríni、Ivana Císařová、Jan Veselý

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02428

  日期：2021.12.17

  drug discovery was developed by using a chiral amine-squaramide Mannich reaction and Au(I)-catalyzed hydroamination. The developed synthetic strategy performed either stepwise or as a one-pot process allows the formation of chiral bispirocyclic [oxindole-pyrrolidine-pyrazolones] in high yields (up to 75%) with excellent enantioselectivities (up to 99%).

  通过使用手性胺-方酰胺曼尼希反应和 Au(I) 催化的氢化胺化，开发了用于制备新型双螺环化合物的原子经济方法，该化合物含有在药物发现中具有优势的三个稠合杂环支架。所开发的合成策略可以分步或作为一锅法进行，允许以高产率（高达 75%）形成手性双螺环 [oxindole-pyrrolidine-pyrazolones]，并具有优异的对映选择性（高达 99%）。
• Intramolecular Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines: Exploitation of the Thorpe-Ingold effect for the synthesis of 2,3-cyclopentenopyridines and 5,6,7,8-tetrahydroquinolines
  作者：Edward C. Taylor、John E. Macor

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84460-3

  日期：1986.1

  Intramolecular inverse electron-demand Diels-Alder reactions of 1,2,4-triazines assisted by the Thorpe-Ingold effect have been utilized in novel syntheses of 2,3-cyclopentenopyridines and 5,6,7,8-tetrahydroquinolines.

  借助Thorpe-Ingold效应辅助的1,2,4-三嗪的分子内电子需求逆Diels-Alder反应已用于2,3-环戊烯吡啶和5,6,7,8-四氢喹啉的新型合成中。
• Photochemical rearrangements of .alpha.-methylene ketones
  作者：Russell A. Cormier、William L. Schreiber、William C. Agosta

  DOI：10.1021/ja00796a019

  日期：1973.7