diethyl 2-(4-methoxybenzyl)-2-methylmalonate | 105372-24-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(4-methoxybenzyl)-2-methylmalonate
• 英文别名: Diethyl 2-[(4-methoxyphenyl)methyl]-2-methylpropanedioate
• CAS: 105372-24-5
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅
• 分子量: 294.348
• InChiKey: GXWAIGPKJWDPGL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222 °C(Press: 25 Torr)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-methoxybenzyl)-2-methylmalonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到2-(4-methoxybenzyl)-2-methylpropane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  [EN] MODULAR CHEMICAL PROBE FOR DETECTION OF AMINO ACID CITRULLINE IN PHYSIOLOGICAL SAMPLES
  [FR] SONDE CHIMIQUE MODULAIRE POUR LA DÉTECTION DE CITRULLINE D'ACIDE AMINÉ DANS DES ÉCHANTILLONS PHYSIOLOGIQUES

  摘要：

  一种改进的化学探针用于检测氨基酸琥珀酰氨基丙氨酸，结合了以下特点：1）由1,3-二酮基团形成的反应性头部，与琥珀酰氨基丙氨酸侧链相比目前使用的1,2-二酮基团有更好的反应性；2）探针的模块化作用，其中首先使用上述描述的反应性头部标记琥珀酰氨基丙氨酸侧链，然后单独进行读出亚基或标记物的连接，无论是荧光物质、纳米颗粒还是抗原。化学探针的模块化特性增加了探针的灵敏度，因为它们体积更小。此外，本公开的化学探针允许使用各种读出方法分析同一样本。

  公开号：

  WO2021016339A1
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 diethyl 2-(4-methoxybenzyl)-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  以丙二酸酯为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯取代苄基酯。

  摘要：

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03475

文献信息

• Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile
  作者：Hiroaki Tsuji、Keisuke Hashimoto、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03475

  日期：2019.11.1

  The nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl alcohol derivatives with a soft carbon nucleophile is extremely rare compared to that with a hard carbon nucleophile. We have achieved the nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with malonates as a soft carbon nucleophile. Primary and secondary benzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates as well as a wide variety of malonate derivatives

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。
• Use of acetate as a leaving group in palladium-catalyzed nucleophilic substitution of benzylic esters
  作者：Masashi Yokogi、Ryoichi Kuwano

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.06.157

  日期：2007.8

  The palladium complex prepared in situ from [Pd(η3-C3H5)(cod)]BF4 and bidentate phosphine DPPF was a good catalyst for the nucleophilic substitution of benzyl acetate. Significant acceleration of the palladium-catalyzed substitution was observed when an alcohol was employed as a reaction solvent. The palladium catalyst was effective for the benzylation of various stabilized carbanions, amines, and

  钯在从[钯（η原位络合物制备的3 -C 3 H ^ 5）（COD）] BF 4和双齿膦DPPF是一个很好的用于乙酸苄酯的亲核取代的催化剂。当将醇用作反应溶剂时，观察到钯催化的取代的显着加速。钯催化剂可有效地用于各种稳定化碳负离子，胺和苯亚磺酸盐的苄基乙酸酯的苄基化反应。
• Syntheses of 5-, 7-, and 8-methoxy-3-methyl-2-tetralones
  作者：Anette M. Johansson、Charlotta Mellin、Uli Hacksell

  DOI：10.1021/jo00376a038

  日期：1986.12
• Palladium-Catalyzed Benzylation of Active Methine Compounds without Additional Base:  Remarkable Effect of 1,5-Cyclooctadiene
  作者：Ryoichi Kuwano、Yutaka Kondo

  DOI：10.1021/ol048540e

  日期：2004.9.1

  The palladium complex prepared from DPPF and Cp(eta(3)-C3H5)Pd is an effective catalyst for the alkylation of active methine compounds with benzylic carbonates under neutral conditions. The addition of 1,5-cyclooctadiene brought about remarkable improvement in the lifetime of the palladium catalyst, which led to high yields of the desired benzylation products.
• Modular Chemical Probe For Detection Of Amino Acid Citrulline In Physiological Samples
  申请人：WiSys Technology Foundation, Inc.

  公开号：US20220276257A1

  公开（公告）日：2022-09-01

  An improved chemical probe for the detection of the amino acid citrulline combines: 1) a reactive head formed of 1,3-dicarbonyl moiety that reacts with a citrulline side chain in an improved manner compared to currently used 1,2-dicarbonyl moieties; and 2) a modular action of the probe where citrulline side chains are labeled first using reactive heads described above, and attachment of a read-out subunit or tag, be it a fluorophore, a nanoparticle, or an antigen is performed separately. The modular nature of the chemical probe increases the sensitivity of the probes due to their smaller size. Additionally, the chemical probes of the present disclosure allow the same sample to be analyzed using a variety of read-out methods.