(S)-methyl 2-hydroxy-3-nitro-2-phenylpropanoate | 1289423-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 2-hydroxy-3-nitro-2-phenylpropanoate
• 英文别名: methyl (S)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenylpropanoate；methyl 2-hydroxy-3-nitro-2-phenylpropanoate；methyl (2S)-2-hydroxy-3-nitro-2-phenylpropanoate
• CAS: 1289423-71-7
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₅
• 分子量: 225.201
• InChiKey: CKWDAIZXDGCNHC-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸甲酯 、 硝基甲烷 在 N-甲基吗啉 、 C₄₉H₄₅N₅O₄S₂ 、 nickel diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.17h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α-酮酯、2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶 N-氧化物的催化对映选择性亨利反应†

  摘要：

  已经开发了一种预先制备的 Ni-PyBisulidine 配合物，用于 α-酮酯、2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶 N-氧化物的催化不对称亨利反应。相应的 β-硝基-α-羟基酯在催化剂负载量为 1-2 mol% 的情况下以良好至优异的产率（高达 99%）和高对映体过量（ee）（高达 94%）获得。2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶N-氧化物的所需产物是简单的甲基酮，通过使用 2 mol% 以中等至优异的产率（高达 94%）获得中等至良好的 ee（高达 86%）的催化剂。

  DOI：

  10.1039/c8ra00552d

文献信息

• Synthesis of N,N′-Dialkylated Cyclohexane-1,2-diamines and Their Application as Asymmetric Ligands and Organocatalysts for the Synthesis of Alcohols
  作者：Denis Chusov、Alexey Tsygankov、Man-Seog Chun、Alexandra Samoylova、Seongyeon Kwon、Yuliya Kreschenova、Suhyeon Kim、Euijin Shin、Jinho Oh、Tatyana Strelkova、Valerii Kolesov、Fedor Zubkov、Sergei Semenov、Ivan Fedyanin

  DOI：10.1055/s-0036-1588382

  日期：——

  A series of N,N′-dialkylated derivatives of (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine were synthesized, and a new approach to the one-pot preparation of this type of amine was demonstrated. The prepared diamines were used as organocatalysts for the two-step synthesis of α-hydroxy γ-keto esters from arenes, chlorooxoacetates, and ketones; they were also used as chiral ligands for Meervein–Ponndorf–Verley reductions

  合成了一系列(1R,2R)-环己烷-1,2-二胺的N,N'-二烷基化衍生物，并展示了该类胺的一锅法制备新方法。制备的二胺用作有机催化剂，用于从芳烃、氯代乙酸酯和酮两步合成α-羟基γ-酮酯；它们也被用作 Meervein-Ponndorf-Verley 还原和亨利反应的手性配体。
• Enantioselective Nitroaldol Reaction of α-Keto Esters Catalyzed by a Copper(II)-Bisoxazolidine Complex
  作者：Christian Wolf、Hanhui Xu

  DOI：10.1055/s-0030-1259000

  日期：2010.11

  A wide range of aliphatic and aromatic α-keto esters has been transformed to α-hydroxy-β-nitro esters via the Cu(II)-bisoxazolidine-catalyzed Henry reaction. In the presence of 10 mol% of the chiral catalyst, nitroaldol products were obtained in up to 95% yield and 76% ee.

  大量的脂肪族和芳香族 α-酮酯已通过 Cu(II)-双恶唑烷催化的亨利反应转化为 α-羟基-β-硝基酯。在 10 mol% 的手性催化剂存在下，硝基醛醇产物的产率高达 95%，ee 高达 76%。
• Catalytic enantioselective Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine <i>N</i>-oxides
  作者：Feilong He、Guanghui Chen、Junxia Yang、Guojuan Liang、Ping Deng、Yan Xiong、Hui Zhou

  DOI：10.1039/c8ra00552d

  日期：——

  catalytic asymmetric Henry reaction of α-keto esters, 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides. The corresponding β-nitro-α-hydroxy esters were obtained in good to excellent yields (up to 99%) with a high enantiomeric excess (ee) (up to 94%) with a catalyst loading of 1–2 mol%. The desired products of 2-acylpyridines and 2-acylpyridine N-oxides, which were simple methyl ketones, were obtained in medium

  已经开发了一种预先制备的 Ni-PyBisulidine 配合物，用于 α-酮酯、2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶 N-氧化物的催化不对称亨利反应。相应的 β-硝基-α-羟基酯在催化剂负载量为 1-2 mol% 的情况下以良好至优异的产率（高达 99%）和高对映体过量（ee）（高达 94%）获得。2-酰基吡啶和 2-酰基吡啶N-氧化物的所需产物是简单的甲基酮，通过使用 2 mol% 以中等至优异的产率（高达 94%）获得中等至良好的 ee（高达 86%）的催化剂。
• The Construction of Quaternary Stereocenters by the Henry Reaction: Circumventing the Usual Reactivity of Substituted Glyoxals
  作者：Gonzalo Blay、Víctor Hernández‐Olmos、José R. Pedro

  DOI：10.1002/chem.201002888

  日期：2011.3.21

  enantioselective Henry reaction between alkyl‐ and arylglyoxal hydrates and nitromethane catalyzed by CuII–iminopyridine complexes takes place regioselectively on the ketone carbonyl group to give chiral tertiary nitroaldols with high functional group density and enantiomeric excesses of up to 96 %. Both aromatic and aliphatic glyoxals are suitable substrates for this reaction.

  Cu II-亚氨基吡啶络合物催化的烷基和芳基乙二醛水合物与硝基甲烷之间的对映选择性亨利反应在酮羰基上区域选择性地发生，从而得到具有高官能团密度和高达96％的对映体过量的手性叔硝基醛醇。芳族和脂族乙二醛都是适合该反应的底物。
• <i>anti</i>-Selective Catalytic Asymmetric Nitroaldol Reaction of α-Keto Esters: Intriguing Solvent Effect, Flow Reaction, and Synthesis of Active Pharmaceutical Ingredients
  作者：Tomoya Karasawa、Raphaël Oriez、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/jacs.8b08236

  日期：2018.9.26

  nitroalkanes and α-keto esters in an anti-selective manner to afford synthetically versatile, densely functionalized, and optically active α-nitro tertiary alcohols. A chiral diamide ligand captured two distinct metal cations, giving rise to a catalytically competent solid-phase heterobimetallic catalyst by simple mixing via self-assembly. The advantage of the solid-phase asymmetric catalyst was realized

  稀土金属/碱金属双金属催化剂被证明对于以反选择性方式对映选择性偶联硝基烷烃和 α-酮酯特别有效，以提供合成通用、密集功能化和光学活性的 α-硝基叔醇。手性二酰胺配体捕获两种不同的金属阳离子，通过自组装的简单混合产生具有催化能力的固相异双金属催化剂。通过在连续流动平台中成功应用于对映和非对映选择性反应，实现了固相不对称催化剂的优势。使用在结构和极性参数方面密切相关的溶剂，THF 及其甲基化同源物 2-Me-​​THF，对反应速率和立体选择性都有出乎意料的大溶剂影响。