lithium diphenyldimethylphosphonium diylide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: lithium diphenyldimethylphosphonium diylide
• 英文别名: lithium;methanidyl-methylidene-diphenyl-λ5-phosphane
• 化学式: C₁₄H₁₄P*Li
• 分子量: 220.18
• InChiKey: NWNQVZRHIODHEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.12
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium diphenyldimethylphosphonium diylide 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.27h， 生成 (乙烯基-苯基磷酰)苯
  参考文献：
  名称：

  二苯基锂锂对磷亲电试剂的反应性：α，β-不饱和磷化合物的合成

  摘要：

  未稳定化的，半稳定的和稳定的锂diphenylphosphonium diylides的反应性的研究14朝博士2 PCL，允许各种α，β不饱和膦的合成13 - 14，通过相应的官能化monoylides的中间形成9 – 10及其与羰基化合物的原位反应。在许多情况下，该反应是Z-立体选择性的，并且所产生的双键可以被双取代或也可以被三取代。精确的1的膦的H-NMR研究13A - d和的X射线分析13A（Z异构体）使我们能够明确分配这些化合物的立体化学，并解决1 H-NMR问题。与文献中13a的报告结果相反，我们表明，对于这种膦的双键，一般规则3 J HH（trans）> 3 J HH（顺式）也不例外。此反应性研究，以其他磷的延伸亲电子诸如Ph 2 P（O）氯中，Ph 2 P（S）Cl和（ETO）2 P（O）氯允许的，初步的结果，所述È-立体选择性合成苯乙烯基膦氧化物和硫化物以及苯乙烯基膦酸二乙酯。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)00670-2

文献信息

• Synthesis and comparative chemistry of the early-late transition metal heterobimetallacycles CpCp′Ta(CH2)2Ir(CO)(L) and their main-group element-late transition metal analogues R2P(CH2)2Ir(CO)(L)
  作者：Michael J. Hostetler、Matthew D. Butts、Robert G. Bergman

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)92380-6

  日期：1992.8

  early metal on the chemistry at the late transition metal center, the chelating phosphorus ylide analogues R2P(CH2)2Ir(CO)(PPh3) (RPh (6a), Me (6b)) were synthesized by treatment of the ylide anion, R2P(CH2)2Li with Vaska's complex (PPh3)2Ir(CO)Cl. An X-ray diffraction study performed on 6a showed that the Ir(CoH2)2P metallacycle, in contrast to that of the Ta-Ir compounds, is non-planar. The ylide

  摘要提出了两种由CpCp′Ta（CH2）（CH3）与IndIr（CO）2反应形成的钽-铱杂双核配合物（Cp′Cp（1a）;茚基（1b））的合成。进行了化合物（Ind）CpTa（ ）2Ir（CO）2的X射线衍射研究：Ta（ ）2Ir环为平面，TaIr键长为2.858（1）A。这些化合物反应与膦形成取代和加成产物。给出了PEt3加合物Cp2Ta（ ）2Ir（CO）2（PEt3）的晶体结构; 铱中心2的几何形状位于方形金字塔和三角双锥体之间，并且TaIr键长为2.881（1）A。化合物1a与MeI反应形成六配位铱氧化加成产物Cp2Ta（ ）2Ir（CO）2（ ）I。化合物Cp2Ta（ ）2Ir（CO）（PPh3）（3）以类似的方式与MeI反应（k2nd7.61±0。43 M-1 s-1，THF，-5°C）。为了评估早期金属对后期过渡金属中心化学的影响，螯合磷内酯类
• Reactivity of substituted and unsubstituted diphenylphosphonium diylides towards carbonic acids derivatives
  作者：H.J. Cristau、M. Taillefer

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10360-x

  日期：1998.2

  delimit the scope of application of diphenylphosphonium diylides, their reactivity towards carbonic acid derivatives was investigated. Non-stabilized diylides react with ethyl carbonate to give new monoylide intermediates which lead, by in situ Wittig reaction with carbonyl compounds, to the synthesis of α,β-unsaturated esters or acids the double bond being di- or trisubstituted. The reaction proceeds in

  为了进一步限制二苯基phosph二烷基化物的应用范围，研究了它们对碳酸衍生物的反应性。未稳定的二亚烷基化物与碳酸乙酯反应，生成新的单酰化物中间体，该中间体通过与羰基化合物的原位Wittig反应，导致合成被双或三取代的双键的α，β-不饱和酯或酸。该反应在温和的条件下以高E立体选择性进行。稳定的二亚烷基对碳酸酯无活性，但半稳定的二亚烷基与碳酸乙酯反应，导致合成非官能化的烯烃，而不是α，β-不饱和酯或酸。
• Crystal and molecular structure of a biscyclopentadienyluranium(IV) phosphoylide dimer, [.mu.-(CH)(CH2)P(C6H5)2U(C5H5)2]2.(C2H5)2O
  作者：Roger E. Cramer、Richard B. Maynard、John W. Gilje

  DOI：10.1021/ja00485a050

  日期：1978.8

  This communication reports the synthesis and crystal structure of the first actinide phosphoylide complex, which possesses an unusual coordination number and exhibits a unique mode of ylide bonding. Synthesis was accomplished by the addition of Cp/sub 3/UCl to Li(CH/sub 2/)/sub 2/P(C/sub 6/H/sub 5/)/sub 2/ in a 1 : 2 molar ratio at -50/sup 0/C in diethyl ether followed by slow recrystallization of

  该通讯报告了第一个锕系磷酰化物络合物的合成和晶体结构，该络合物具有不寻常的配位数，并表现出独特的叶立德键合模式。通过将 Cp/sub 3/UCl 添加到 Li(CH/sub 2/)/sub 2/P(C/sub 6/H/sub 5/)/sub 2/ 中以 1:2 的摩尔比完成合成在-50/sup 0/C 的乙醚中，然后在室温下经过几天的时间缓慢重结晶产物。使用自动衍射仪收集使用钼钾 α 辐射的强度数据，表明该化合物属于空间群 P2/sub 1//c，a = 12.676(8)A, b = 14.462(8)A, c = 25.837( 25)A, ..beta.. = 124.43(5)A and z = 4. 结构通过重原子技术求解，并通过全矩阵最小二乘法精制，其中铀和磷原子采用各向异性热参数，碳原子采用各向同性热参数。该分子是由磷酰化物配体桥接的双环戊二烯基二聚体。由此产生的..mu..
• Synthesis and X-ray crystal structures of [Ph2PMe2][(η5-C5H4But)2Li] and [(η5-C5H4But)2Yb(Cl)CH2P(Me)Ph2]
  作者：Wai-Kwok Wong、Lilu Zhang、Wing-Tak Wong、Feng Xue、Thomas C.W. Mak

  DOI：10.1016/0277-5387(96)00231-8

  日期：1996.9

  5 -C 5 H 4 Bu t ) 2 Yb(Cl)CH 2 P(Me)Ph 2 ] ( 2 ) in 10% and 30% yields, respectively. 1 could also be prepared in 70% yield from the reaction of [Ph 2 PMe 2 ][CF 3 SO 3 ] with two equivalents of (C 5 H 4 Bu t )Li. Both compounds have been fully characterized by analytical, spectroscopic and X-ray diffraction methods. The solid state structure of 1 reveals a sandwich structure for the [( η 5 -C 5 H 4

  摘要[（η5 -C 5 H 4 Bu t）2 YbCl·LiCl]与一当量的Li [（CH 2）（CH 2）PPh 2]在四氢呋喃中的相互作用得到[Ph 2 PMe 2] [（η 5 -C 5 H 4 Bu t）2 Li]（1）和[（η5 -C 5 H 4 Bu t）2 Yb（Cl）CH 2 P（Me）Ph 2]（2）在10％和30中％收率分别。[Ph 2 PMe 2] [CF 3 SO 3]与两当量的（C 5 H 4 Bu t）Li的反应也可以70％的收率制备1。两种化合物均已通过分析，光谱和X射线衍射方法进行了充分表征。1的固态结构揭示了[[η5 -C 5 H 4 Bu t）2 Li]-阴离子的三明治结构。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: U: SVol.E2, 2, page 113 - 176
  作者：

  DOI：——

  日期：——