methyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate | 137104-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: methyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[anilino(phenyl)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 137104-49-5
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₂
• 分子量: 267.327
• InChiKey: UKSDEUQDHFASMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到3-methylene-1,4-diphenylazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A Simple and Direct Synthesis of 3-Methylene-1, 4-diarylazetidin-2-ones and (E)-3-Arylidene-1-phenylazetidin-2-ones Using Baylis–Hillman Derivatives

  摘要：

  在此，我们介绍了一种在叔丁醇钾（KOtBu）促进下直接合成高取代的 α-亚甲基 β-内酰胺和 α-亚芳基 β-内酰胺的方法，其氨基酯中间体来自 Baylis-Hillman 加合物的乙酸盐和溴衍生物。各种 β-内酰胺都是一步合成的，而且收率很高。

  DOI：

  10.1071/ch13382
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.25h， 生成 methyl 2-(phenyl(phenylamino)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  一种制备螺环β-内酰胺的方法

  摘要：

  本发明公开了一种制备螺环β‑内酰胺的方法，其包括如下步骤：β‑内酰胺与酮酸酯在膦类催化剂条件下发生[2+1]环化反应生成螺环β‑内酰胺。本发明所述方法是一种不涉及金属催化合成螺环β‑内酰胺的途径。该制备螺环β‑内酰胺的方法条件温和、反应迅速，所用原料廉价易得、操作简单，能够快速获得含有不同取代基的螺环β‑内酰胺结构。

  公开号：

  CN111333560A

文献信息

• Highly Regio- and Enantioselective Alkoxycarbonylative Amination of Terminal Allenes Catalyzed by a Spiroketal-Based Diphosphine/Pd(II) Complex
  作者：Jiawang Liu、Zhaobin Han、Xiaoming Wang、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1021/jacs.5b07764

  日期：2015.12.16

  An enantioselective alkoxycarbonylation-amination cascade process of terminal allenes with CO, methanol, and arylamines has been developed. It proceeds under mild conditions (room temperature, ambient pressure CO) via oxidative Pd(II) catalysis using an aromatic spiroketal-based diphosphine (SKP) as a chiral ligand and a Cu(II) salt as an oxidant and affords a wide range of α-methylene-β-arylamino

  已经开发了末端丙二烯与 CO、甲醇和芳胺的对映选择性烷氧基羰基化-胺化级联过程。它在温和的条件下（室温，环境压力 CO）通过氧化钯（II）催化，使用芳族螺缩酮基二膦（SKP）作为手性配体和铜（II）盐作为氧化剂，并提供广泛的α-亚甲基-β-芳基氨基酸酯（36 个实例），收率良好，具有出色的对映选择性（高达 96% ee）和高区域选择性（支链/线性 > 92:8）。初步的机理研究表明，该反应可能通过丙二烯的烷氧基羰基钯化和胺化过程进行。该协议的合成效用体现在环庚烯融合手性 β-内酰胺的不对称结构中。
• Organocatalytic Allylic Amination of Morita–Baylis–Hillman Carbonates­
  作者：Jan Veselý、Bedřich Formánek、Michal Šimek、Martin Kamlar、Ivana Císařová

  DOI：10.1055/s-0037-1611229

  日期：2019.2

  obtain optically active β-lactams, including the building block of the cholesterol-lowering drug Ezetimibe. An organocatalytic asymmetric allylic amination of Morita–Baylis–Hillman carbonates with aromatic amines in the presence of β-isocupreidine is described. Chiral allylic amines were obtained in almost quantitative yields (90–96%) with moderate enantioselectivity. Recrystallization afforded products

  献给Bäckvall教授70周年。 抽象的 描述了在β-异cupreidine的存在下，森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与芳族胺的有机催化不对称烯丙基胺化反应。手性烯丙基胺几乎可以定量获得（90-96％），具有中等对映选择性。重结晶可以提供高收率（45–73％）和高光学纯度（82–99％ee）的产品。该方法提供了一种简便而有效的途径来获得旋光性β-内酰胺，包括降低胆固醇的药物依泽替米贝。 描述了在β-异cupreidine的存在下，森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐与芳族胺的有机催化不对称烯丙基胺化反应。手性烯丙基胺几乎可以定量获得（90-96％），具有中等对映选择性。重结晶可以提供高收率（45–73％）和高光学纯度（82–99％ee）的产品。该方法提供了一种简便而有效的途径来获得旋光性β-内酰胺，包括降低胆固醇的药物依泽替米贝。
• Synthesis of β-Lactams via Enantioselective Allylation of Anilines with Morita–Baylis–Hillman Carbonates
  作者：You Zi、Markus Lange、Philipp Schüler、Sven Krieck、Matthias Westerhausen、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1055/s-0039-1691570

  日期：2020.4

  Enantioenriched β-lactams are accessed via enantioselective allylation of anilines with Morita–Baylis–Hillman carbonates followed by a base-promoted cyclization. The resulting 3-methyleneazetidin-2-ones are amenable to diastereoselective functionalization to produce analogues of biologically active β-lactams. The use of nearly equimolar quantities of the starting materials make this method efficient and straightforward.

  通过对苯胺进行对映选择性烯丙基化反应制备富含对映体的β-内酰胺，随后通过碱促进的环化反应得到。所得的3-亚甲基氮杂环丙酮可通过对映选择性官能化反应产生生物活性β-内酰胺类似物。该方法使用接近等摩尔量的起始原料使得该方法高效且简单。
• ?-Methylidene- and ?-Alkylidene-?-lactams from Nonproteinogenic Amino Acids
  作者：Rainer Buchholz、H. Martin R. Hoffmann

  DOI：10.1002/hlca.19910740608

  日期：1991.9.18

  Treatment of methyl 2-(1-hydroxyalkyl)prop-2-enoates 1 with conc. HBr solution afforded methyl (Z)-2-(bromomethyl)alk-2-enoates 2, which were transformed regioselectively into N-substituted methyl (E)-2- (aminomethyl)alk-2-enoates 3 (SN2 reaction) and into N-substituted methyl 2-(1-aminoalkyl)prop-2-enoates 4(SN2′ reaction). Regiocontrol of nucleophilic attack by amine was accomplished simply by choice

  用浓溶液处理2-（1-羟烷基）丙-2-烯酸甲酯1。用HBr溶液得到（Z）-2-（溴甲基）烷-2-烯酸甲酯2，将其区域​​选择性地转化成N-取代的甲基（E）-2-（氨甲基）烷-2-烯酸酯3（S N 2反应）并进入ñ取代的甲基2-（1-氨基烷基）丙-2- enoates 4（S ñ 2'反应）。胺对亲核性攻击的区域控制仅通过选择溶剂即可完成，S N 2反应发生在MeCN和S N中。在石油醚中进行2'反应。水解和内酰胺化分别得到β-内酰胺7和8，分别在C（3）处含有外环亚烷基和亚甲基。
• New α- and β-cyclodextrin derivatives with cinchona alkaloids used in asymmetric organocatalytic reactions
  作者：Iveta Chena Tichá、Simona Hybelbauerová、Jindřich Jindřich

  DOI：10.3762/bjoc.15.80

  日期：——

  range of enantioselective reactions. Thus, in this study, we report the preparation of new α- and β-CD derivatives monosubstituted with cinchona alkaloids (cinchonine, cinchonidine, quinine and quinidine) on the primary rim through a CuAAC click reaction. Subsequently, permethylated analogs of these cinchona alkaloid–CD derivatives also were synthesized and the catalytic activity of all derivatives was

  用于不对称合成的新型有机催化剂的制备已成为对映选择性催化的关键阶段。特别是，新型环糊精（CD）基有机催化剂的开发允许在水中进行对映选择性反应并回收催化剂。然而，到目前为止，只有有限数量的有机催化部分和官能团被附着到CD支架上。金鸡纳生物碱通常用于催化多种对映选择性反应。因此，在本研究中，我们报道了通过 CuAAC 点击反应在初级边缘上用金鸡纳生物碱（辛可宁、辛可尼丁、奎宁和奎尼丁）单取代的新 α-和 β-CD 衍生物的制备。随后，还合成了这些金鸡纳生物碱-CD衍生物的全甲基化类似物，并在几个对映选择性反应中评估了所有衍生物的催化活性，特别是在不对称烯丙胺化（AAA）中，该反应显示出高达75% ee的有希望的对映体过量。此外，一种新的二取代α-CD催化剂被制备为纯AD区域异构体，并在AAA中进行了测试。我们的结果表明（i）金鸡纳生物碱部分可以通过 CuAAC 反应成功附着到 CD 支架上，（ii）全甲基​​化金鸡纳生物碱-CD