2'-[tert-butyl(p-tolyl)phosphanyl]-2-(trimethylsilyloxy)-1,1'-biphenyl | 1268251-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2'-[tert-butyl(p-tolyl)phosphanyl]-2-(trimethylsilyloxy)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: Tert-butyl-(4-methylphenyl)-[2-(2-trimethylsilyloxyphenyl)phenyl]phosphane
• CAS: 1268251-47-3
• 化学式: C₂₆H₃₃OPSi
• 分子量: 420.607
• InChiKey: FCGUOMKEPGOVFO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.11
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-[tert-butyl(p-tolyl)phosphanyl]-2-(trimethylsilyloxy)-1,1'-biphenyl 在 甲醇 作用下， 反应 7.0h， 以100%的产率得到2'-[tert-butyl(p-tolyl)phosphanyl]-2-hydroxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  二苯并氧膦转化为 2-羟基联苯-2'-基膦配体及其 BH3 加合物：O-Hδ+​​…Hδ--B 氢-氢键

  摘要：

  Chlorodibenz[c,e][1,2]oxaphosphinine Cl-1 与大体积有机锂化合物 (RLi)-Li-1 (R-1 = tBu, mesityl) 在温和条件下反应生成有机二苯 [c,e][1, 2] 氧膦 1(R)(1)，它与体积较小的有机锂化合物 (RLi)-Li-2 进行开环复分解。O-三甲基甲硅烷基化后，分离出2-(三甲基甲硅烷氧基)联苯基膦2。1(Cl) 与 (RLi)-Li-2 反应，然后甲硅烷基化，得到对称的 P 取代化合物 2。化合物 3 和 4 的形成表明 1R(1) 容易水解和氧化，形成化合物 5c( ox) 表明 2 对水解和空气氧化的敏感性。2 的甲醇分解提供了游离的羟基联苯基膦 5（用于通过 O-酰化进一步改性），将其转化为空气稳定的硼烷加合物 6。后者不能进行O-酰化。5 的酰化后硼烷保护得到 O-酰氧基联苯基膦-硼烷加合物，如化合物 7a

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001242
• 作为产物：
  描述：

  10-氯-9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2'-[tert-butyl(p-tolyl)phosphanyl]-2-(trimethylsilyloxy)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  二苯并氧膦转化为 2-羟基联苯-2'-基膦配体及其 BH3 加合物：O-Hδ+​​…Hδ--B 氢-氢键

  摘要：

  Chlorodibenz[c,e][1,2]oxaphosphinine Cl-1 与大体积有机锂化合物 (RLi)-Li-1 (R-1 = tBu, mesityl) 在温和条件下反应生成有机二苯 [c,e][1, 2] 氧膦 1(R)(1)，它与体积较小的有机锂化合物 (RLi)-Li-2 进行开环复分解。O-三甲基甲硅烷基化后，分离出2-(三甲基甲硅烷氧基)联苯基膦2。1(Cl) 与 (RLi)-Li-2 反应，然后甲硅烷基化，得到对称的 P 取代化合物 2。化合物 3 和 4 的形成表明 1R(1) 容易水解和氧化，形成化合物 5c( ox) 表明 2 对水解和空气氧化的敏感性。2 的甲醇分解提供了游离的羟基联苯基膦 5（用于通过 O-酰化进一步改性），将其转化为空气稳定的硼烷加合物 6。后者不能进行O-酰化。5 的酰化后硼烷保护得到 O-酰氧基联苯基膦-硼烷加合物，如化合物 7a

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001242

文献信息

• 2‐(1 <i>S</i> )‐Camphanoyloxy‐2′‐phosphanylbiphenyl Ligands – Synthesis, Structure, and Preliminary Tests in Transition‐Metal Catalysis
  作者：Piotr Wawrzyniak、Markus K. Kindermann、Gabriele Thede、Richard Thede、Peter G. Jones、Stephan Enthaler、Kathrin Junge、Matthias Beller、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1002/ejic.201700282

  日期：2017.5.26

  stable in solution. Excess 2dLi reacted with (1S)-camphanoyl chloride preferentially to form the (SP,Rax,1S) isomer, which was separated by crystallization as enantiopure 3dE, characterized by single-crystal XRD. Preliminary screening tests of this ligand in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenations of N-(1-phenylvinyl)acetamide allowed high conversion and up to 59 % ee. Hydrosilylation of acetophenone proceeded

  （1S）-樟脑酸2-异丙基苯基膦酰基-苯基酯1的非对映异构体分离举例说明了（1S）-樟脑酰氯对羟基官能团的不对称膦的对映异构体分离的潜力。由各自的2-OH或2-OSiMe 3前体2a OH和2b - f Si生成的2'-膦酰基联苯-2-锂锂的酯化反应，将2-（1 S）-樟脑酰氧基-联苯膦3a - c表示为1 ：1具有低能垒的非对映异构体混合物，可通过围绕C–C轴旋转来进行相互转换（ΔG ＃= 70-73千焦耳摩尔-1为图3a和3c中通过31 P VT NMR光谱法）。P不对称化合物3d – f形成1：1的立体异构体混合物。如3d D和3f D的晶体结构分析所示，存在两种优选的非对映异构体共结晶的趋势，并且在溶液中，存在部分异构化为空间较弱的阻转异构体的趋势。[RhCl（cod）（3d D）]络合物4d D在溶液中似乎稳定。2d Li过剩与（1 S）-樟脑酰氯优先形成（S P，R ax，1 S）异构体，通过结晶分离为对映体3d