(S)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1173199-90-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (S)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(4S)-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1173199-90-0
• 化学式: C₁₁H₁₉BO₃
• 分子量: 210.081
• InChiKey: JJWHSDVGHZDNCY-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.1±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 、 苯甲醛 反应 12.0h， 以59%的产率得到(1R)-[(2R)-5,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-phenyl-methanol
  参考文献：
  名称：

  α-羟基烷基杂环通过手性烯丙基硼酸酯：钯催化的硼酸化导致烯丙基醚和胺的正式对映选择性异构化

  摘要：

  通过钯催化的相应烯基三氟甲磺酸酯的硼酸化/异构化反应，实现了合成有用的吡喃基和哌啶基烯丙基硼酸酯的有效催化对映选择性制备。发现碱和溶剂的影响对该反应的区域选择性和对映选择性至关重要。整个硼酸化过程构成了烯丙基醚/胺形式不对称异构化的成功例子。所得烯丙基硼酸酯试剂在一锅法中添加到各种醛中，以高立体选择性提供合成有用的 α-羟烷基衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja903946f
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃酮 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸 、 (S)-(-)-[(S)-2-diphenylphosphinoferrocenyl](N,N-dimethylamino)(2-diphenylphosphinophenyl)methane 、 palladium diacetate 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (S)-2-(3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  α-羟基烷基杂环通过手性烯丙基硼酸酯：钯催化的硼酸化导致烯丙基醚和胺的正式对映选择性异构化

  摘要：

  通过钯催化的相应烯基三氟甲磺酸酯的硼酸化/异构化反应，实现了合成有用的吡喃基和哌啶基烯丙基硼酸酯的有效催化对映选择性制备。发现碱和溶剂的影响对该反应的区域选择性和对映选择性至关重要。整个硼酸化过程构成了烯丙基醚/胺形式不对称异构化的成功例子。所得烯丙基硼酸酯试剂在一锅法中添加到各种醛中，以高立体选择性提供合成有用的 α-羟烷基衍生物。

  DOI：

  10.1021/ja903946f

文献信息

• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• α-Hydroxyalkyl Heterocycles via Chiral Allylic Boronates: Pd-Catalyzed Borylation Leading to a Formal Enantioselective Isomerization of Allylic Ether and Amine
  作者：Stéphanie Lessard、Feng Peng、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/ja903946f

  日期：2009.7.22

  piperidinyl allylic boronates was achieved via a palladium-catalyzed borylation/isomerization reaction on the corresponding alkenyl triflates. The influence of the base and solvent was found to be crucial on the regio- and enantioselectivity of this reaction. The overall borylation process constitutes a successful example of formal asymmetric isomerization of allylic ether/amine. The resulting allylic boronate

  通过钯催化的相应烯基三氟甲磺酸酯的硼酸化/异构化反应，实现了合成有用的吡喃基和哌啶基烯丙基硼酸酯的有效催化对映选择性制备。发现碱和溶剂的影响对该反应的区域选择性和对映选择性至关重要。整个硼酸化过程构成了烯丙基醚/胺形式不对称异构化的成功例子。所得烯丙基硼酸酯试剂在一锅法中添加到各种醛中，以高立体选择性提供合成有用的 α-羟烷基衍生物。