(+)-(S)-5-(Diphenylmethyl)pyrrolidin-2-one | 249617-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-5-(Diphenylmethyl)pyrrolidin-2-one
• 英文别名: (S)-5-benzhydrylpyrrolidin-2-one；5-benzhydrylpyrrolidin-2-one；(5S)-5-benzhydrylpyrrolidin-2-one
• CAS: 249617-43-4
• 化学式: C₁₇H₁₇NO
• 分子量: 251.328
• InChiKey: YWDYCEQRCQQORG-HNNXBMFYSA-N

物化性质

• 沸点：
  446.3±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-5-(Diphenylmethyl)pyrrolidin-2-one 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-5-benzhydryl-2-(2,6-dimethoxyphenyl)-6,7-dihydro-5H-pyrrolo[2,1-c][1,2,4]triazol-2-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  简单丙烯酸酯的高对映选择性分子间固结反应：α-手性γ-酮酸酯的合成

  摘要：

  简单说明：通过结合富电子的2,6-二甲氧基取代基和被低估但很有希望的手性基序，设计出一种新颖的N-杂环卡宾（NHC）。有了这种NHC，就开发出了一种简单的丙烯酸酯的高度对映选择性的分子间Stetter反应，产生了多种α-手性γ-酮酸酯。这代表了针对这些有价值的化合物的第一个催化不对称路线（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201202432
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸乙酯 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 68.83h， 生成 (+)-(S)-5-(Diphenylmethyl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric protonation of lithium enolate using 5-substituted pyrrolidin-2-one as a chiral proton source

  摘要：

  以 5-取代的吡咯烷-2-酮为手性质子源，研究了 2-取代的 α-四氢萘酮（3,4-二氢萘-1(2H)-酮）的锂烯醇分子的不对称质子化。在三种类型的吡咯烷-2-酮中，有的带有羟甲基，有的带有立体基团，有的在 5 位上带有螯合位点，其中带有立体基团的吡咯烷-2-酮可以得到对映体富集的α-四氢萘酮衍生物，ee高达 72%。

  DOI：

  10.1039/a901581g
• 作为试剂：
  描述：

  (2-Isopropyl-3,4-dihydro-naphthalen-1-yloxy)-trimethyl-silane 在 甲基锂 、 (+)-(S)-5-(Diphenylmethyl)pyrrolidin-2-one 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (S)-2-isopropyltetralone 、 (R)-2-isopropyltetralone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric protonation of lithium enolate using 5-substituted pyrrolidin-2-one as a chiral proton source

  摘要：

  以 5-取代的吡咯烷-2-酮为手性质子源，研究了 2-取代的 α-四氢萘酮（3,4-二氢萘-1(2H)-酮）的锂烯醇分子的不对称质子化。在三种类型的吡咯烷-2-酮中，有的带有羟甲基，有的带有立体基团，有的在 5 位上带有螯合位点，其中带有立体基团的吡咯烷-2-酮可以得到对映体富集的α-四氢萘酮衍生物，ee高达 72%。

  DOI：

  10.1039/a901581g

文献信息

• Enantioselective N‐Heterocyclic Carbene Catalysis by the Umpolung of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Yuji Nakano、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201510106

  日期：2016.2.24

  N‐Heterocyclic carbene‐catalyzed formation of β‐anionic intermediates from enones has been employed in the enantioselective synthesis of 2‐aryl propionates. The reaction was achievable using a homochiral 4‐MeOC6H4 morpholinone catalyst allowing the first example of enantioselective catalysis by umpolung of α,β‐unsaturated ketones. The reaction is high yielding, and shows robustness with reasonable

  N-杂环卡宾催化由烯酮形成的β-阴离子中间体已用于2-芳基丙酸酯的对映选择性合成。该反应可以通过使用手性4-MeOC 6 H 4吗啉酮催化剂来实现，这是通过α，β-不饱和酮的负载进行对映选择性催化的第一个例子。该反应收率高，并且具有合理的一般性的稳健性。提出了一种机制，其中使用六氟异丙醇或形成的萘酚产物实现对映体确定质子化。
• Synthesis of Chiral Heterocyclic <i>N</i> -Haloamides and -imides and Their Applications as Halogenating Agents and Mechanistic Probes
  作者：Ulrich Hennecke、Christian H. Müller、Constantin G. Daniliuc

  DOI：10.1002/ejoc.201601159

  日期：2017.1.18

  reports of chiral derivatives of the most common of these reagents such as N-halosuccinimides. Herein, we report the synthesis of new chiral N-halogenated amides and imide derivatives, which are easily accessible from inexpensive starting materials of the chiral pool. These new chiral halogenating agents were then applied as stoichiometric reagents in haloetherification reactions and as mechanistic probes

  N-卤代酰胺和-酰亚胺是标准的卤化剂，已用于自由基和亲电卤化反应。尽管它们有很多应用，但关于这些试剂中最常见的手性衍生物（如 N-卤代琥珀酰亚胺）的报道很少。在此，我们报告了新的手性 N-卤代酰胺和酰亚胺衍生物的合成，它们很容易从手性池的廉价起始材料中获得。这些新的手性卤化剂随后被用作卤醚化反应中的化学计量试剂和有机催化卤环化反应中的机械探针。
• Asymmetric benzoin condensation promoted by chiral triazolium precatalyst bearing a pyridine moiety
  作者：Takahiro Soeta、Yuhta Tabatake、Katsuhiko Inomata、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1016/j.tet.2011.11.028

  日期：2012.1

  Chiral triazolium salts bearing a pyridine ring were developed as N-heterocyclic carbene precursors. In the presence of the chiral triazolium salt and a base, the catalytic asymmetric benzoin condensation proceeded to afford the product in high level of chemical yield and enantioselectivity. A wide range of aromatic aldehydes were applicable to this reaction.

  带有吡啶环的手性三唑鎓盐被开发为N-杂环卡宾前体。在手性三唑鎓盐和碱的存在下，催化不对称安息香缩合反应进行，以高水平的化学产率和对映选择性提供产物。各种各样的芳族醛适用于该反应。
• Reactivity and Enantioselectivity in NHC Organocatalysis Provide Evidence for the Complex Role of Modifications at the Secondary Sphere
  作者：Zayed Alassad、Ashim Nandi、Sebastian Kozuch、Anat Milo

  DOI：10.1021/jacs.2c08302

  日期：2023.1.11

  water-assisted hydrogen atom transfer mechanism. This finding led to a considerable enhancement in the experimental reaction rate while maintaining excellent enantioselectivity by adding catalytic amounts of water. Finally, computations and racemization experiments uncovered an uncommon Curtin–Hammett-controlled enantioselectivity in the presence of secondary-sphere modifiers.

  二级球体相互作用通常用于控制有机金属和酶催化的反应性和选择性。然而，这些策略最近才明确应用于有机催化系统。尽管在以前的工作中使用这种方法获得了更高的稳定性、重现性和选择性，但有机催化中二级球体修饰促进的精确机制途径仍不清楚。在此，我们报告了一项关于硼酸 ( BA s) 作为 N-杂环卡宾 ( NHC ) 有机催化剂的二级球体改性剂观察到的独特反应模式和立体控制起源的综合机理研究。动力学实验表明添加BA后催化剂出现偏序和不寻常的预活化行为，表明存在稳定的非循环催化剂聚集和BA基加合物。这些假设得到了计算和一系列核磁共振和非线性效应实验的支持。此外，计算表明了一种限速的、水辅助的氢原子转移机制。这一发现导致实验反应速率显着提高，同时通过添加催化量的水保持出色的对映选择性。最后，计算和外消旋化实验揭示了在二级球体改性剂存在下不常见的 Curtin-Hammett 控制的对映选择性。
• Synthesis of enantiopure triazolium salts from pyroglutamic acid and their evaluation in the benzoin condensation
  作者：Dieter Enders、Jianwei Han

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.05.017

  日期：2008.6

  A family of enantiopure 1,2,4-triazolium salts were prepared starting from the inexpensive (S)-pyroglutamic acid. After treatment with base, the corresponding N-heterocyclic carbenes were tested as organo-catalysts in the asymmetric benzoin condensation and gave good yields and up to 95% ee. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.