3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic anhydride | 155929-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic anhydride
• 英文别名: Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic acid]anhydride；[3,5-bis(trifluoromethyl)benzoyl] 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoate
• CAS: 155929-90-1
• 化学式: C₁₈H₆F₁₂O₃
• 分子量: 498.225
• InChiKey: UZUVIDTXTMLYMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.553±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  15

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic anhydride 在 N,N-二异丙基乙胺 、 copper dichloride 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 生成 (1R,2R)-2-(allyloxy)-1,2-diphenylethyl 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导脱氧合成手性四氢呋喃和吡咯烷

  摘要：

  描述了分别从 1,2-二醇或 β-氨基醇出发，通过可见光介导的脱氧合成手性四氢呋喃和吡咯烷。易于获得的单烯丙基化/炔丙基化底物被激活为廉价的草酸乙酯或可回收的3,5-双（三氟甲基）苯甲酸酯，以产生适合在可见光照射下进行5-exo-trig/5-exo-dig环化的烷基。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700014
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基苯甲酸 在 吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic anhydride
  参考文献：
  名称：

  用路易斯酸催化剂取代苯甲酸酐合成羧酸酯和内酯的有效方法

  摘要：

  通过促进路易斯酸催化剂，开发了一种使用具有吸电子取代基的苯甲酸酐合成羧酸酯和内酯的有效的混合酸酐方法。在催化量的TiCl 2（ClO 4）2的存在下，通过由3,5-双（三氟甲基）苯甲酸酐和羧酸形成相应的混合酸酐，可以高收率制备各种羧酸酯。由TiCl 2（ClO 4）2组成的组合催化剂与氯代三甲基硅烷一起用作由游离羧酸和醇与4-（三氟甲基）苯甲酸酐合成羧酸酯的有效催化剂。在温和的反应条件下，通过将4-（三氟甲基）苯甲酸酐和钛（IV）催化剂与氯代三甲基硅烷一起使用，可以从游离的ω-羟基羧酸制得各种大分子内酯。在室温下，在催化量的TiCl 2（ClO 4）2存在下，还使用4-（三氟甲基）苯甲酸酐促进了三甲基甲硅烷基ω-（三甲基甲硅烷氧基）羧酸酯的内酯化。。通过使用4-（三氟甲基）苯甲酸酐，通过促进催化量的Hf（OTf）4，根据该混合酸酐法成功地合成了头孢菌素D的合成中间体8元环内酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.013
• 作为试剂：
  描述：

  4-苯基-2-丁醇 、 苯甲酸 在 三甲基氯硅烷 、 四氯化钛 、 silver nitrate 、 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic anhydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以1.5%的产率得到1-methy-3-phenylpropyl 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  从游离羧酸和醇制备羧酸酯的有用方法

  摘要：

  通过将 4-（三氟甲基）苯甲酸酐和催化量的活性钛 (IV) 盐与氯三甲基硅烷结合使用，在室温下由几乎等摩尔量的游离羧酸和醇以极好的收率制备各种羧酸酯。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.515

文献信息

• An effective method for the synthesis of carboxylic esters and lactones using substituted benzoic anhydrides with Lewis acid catalysts
  作者：Isamu Shiina

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.013

  日期：2004.2

  benzoic anhydride having electron withdrawing substituent(s) is developed by the promotion of Lewis acid catalysts. In the presence of a catalytic amount of TiCl2(ClO4)2, various carboxylic esters are prepared in high yields through the formation of the corresponding mixed-anhydrides from 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoic anhydride and carboxylic acids. The combined catalyst consisting of TiCl2(ClO4)2 together

  通过促进路易斯酸催化剂，开发了一种使用具有吸电子取代基的苯甲酸酐合成羧酸酯和内酯的有效的混合酸酐方法。在催化量的TiCl 2（ClO 4）2的存在下，通过由3,5-双（三氟甲基）苯甲酸酐和羧酸形成相应的混合酸酐，可以高收率制备各种羧酸酯。由TiCl 2（ClO 4）2组成的组合催化剂与氯代三甲基硅烷一起用作由游离羧酸和醇与4-（三氟甲基）苯甲酸酐合成羧酸酯的有效催化剂。在温和的反应条件下，通过将4-（三氟甲基）苯甲酸酐和钛（IV）催化剂与氯代三甲基硅烷一起使用，可以从游离的ω-羟基羧酸制得各种大分子内酯。在室温下，在催化量的TiCl 2（ClO 4）2存在下，还使用4-（三氟甲基）苯甲酸酐促进了三甲基甲硅烷基ω-（三甲基甲硅烷氧基）羧酸酯的内酯化。。通过使用4-（三氟甲基）苯甲酸酐，通过促进催化量的Hf（OTf）4，根据该混合酸酐法成功地合成了头孢菌素D的合成中间体8元环内酯。
• An Effective Use of Benzoic Anhydride and Its Derivatives for the Synthesis of Carboxylic Esters and Lactones:  A Powerful and Convenient Mixed Anhydride Method Promoted by Basic Catalysts
  作者：Isamu Shiina、Mari Kubota、Hiromi Oshiumi、Minako Hashizume

  DOI：10.1021/jo030367x

  日期：2004.3.1

  4-(dimethylamino)pyridine. A similar reaction occurs with triethylamine when using a catalytic amount of 4-(dimethylamino)pyridine 1-oxide as an effective promoter for the intramolecular condensation reaction. These methods are successfully applied to the synthesis of erythro-aleuritic acid lactone and an eight-membered-ring lactone moiety of octalactins A and B. The efficiency of the cyclizations is

  使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐和三乙胺，通过促进碱性催化剂（例如4-（二甲基氨基）吡啶），由几乎等摩尔量的羧酸和醇在室温下以高收率和高化学选择性获得各种羧酸酯。在4-（二甲基氨基）吡啶存在下，使用2-甲基-6-硝基苯甲酸酐，在室温下由相应的ω-羟基羧酸高产率地制备了多种内酯。当使用催化量的4-（二甲基氨基）吡啶1-氧化物作为分子内缩合反应的有效促进剂时，三乙胺也会发生类似的反应。这些方法已成功应用于赤藓红的合成-八聚肌动蛋白A和B的八聚环戊二酸酯内酯和一个八元环内酯部分。将环化的效率与其他报道的内酯化的效率进行了比较。
• Visible light photoredox-catalyzed deoxygenation of alcohols
  作者：Daniel Rackl、Viktor Kais、Peter Kreitmeier、Oliver Reiser

  DOI：10.3762/bjoc.10.223

  日期：——

  Carbon–oxygen single bonds are ubiquitous in natural products whereas efficient methods for their reductive defunctionalization are rare. In this work an environmentally benign protocol for the activation of carbon–oxygen single bonds of alcohols towards a reductive bond cleavage under visible light photocatalysis was developed. Alcohols were activated as 3,5-bis(trifluoromethyl)-substituted benzoates and irradiation with blue light in the presence of [Ir(ppy)₂(dtb-bpy)](PF₆) as visible light photocatalyst and Hünig’s base as sacrificial electron donor in an acetonitrile/water mixture generally gave good to excellent yields of the desired defunctionalized compounds. Functional group tolerance is high but the protocol developed is limited to benzylic, α-carbonyl, and α-cyanoalcohols; with other alcohols a slow partial C–F bond reduction in the 3,5-bis(trifluoromethyl)benzoate moiety occurs.

  碳-氧单键在天然产物中普遍存在，而用于其还原脱官能团化的有效方法却很少见。在这项工作中，开发了一种对醇的碳-氧单键进行环境友好的激活，以实现在可见光光催化下的还原键裂解的方法。醇被激活为3,5-双(三氟甲基)取代苯甲酸酯，通过在蓝光照射下，在存在[Ir(ppy)₂(dtb-bpy)](PF₆)作为可见光光催化剂和Hünig's碱作为牺牲电子供体的乙腈/水混合物中，通常可以获得所需的脱官能化化合物的良好至优异产率。对官能团的耐受性很高，但所开发的方法仅限于苄基、α-羰基和α-氰基醇；对于其他醇，3,5-双(三氟甲基)苯甲酸酯中的部分C-F键还原会发生缓慢。
• Methods for Making Functionalized Fluorinated Monomers, Fluorinated Monomers, and Compositions for Making the Same
  申请人：Etna-TEC, Ltd.

  公开号：US20180334417A1

  公开（公告）日：2018-11-22

  A method of making a functionalized fluorinated monomer for use in making oligomers and polymers that can be used to improve surface properties of polymer-derived systems, such as coatings. The method of making a functionalized fluorinated monomer includes reacting at least one fluorinated nucleophilic reactant, such as a fluorinated alcohol, with at least one compound containing at least one epoxide group. Other methods include reaction of a fluorinated alcohol with a cyclic carboxylic anhydride. In another embodiment, a method includes reacting a fluorinated mesylate, tosylate or triflate with an amine, alkoxide or phenoxide. In other embodiments, the method includes reacting a fluorinated alcohol with an alkyl halide, or reacting a fluorinated alkyl halide with an amine. The functionalized fluorinated monomers may be used as intermediates and reacted to modify the functional groups thereon. Further, the functionalized fluorinated monomers may be reacted to form polymers or oligomers, or with polymers or oligomers having functional groups to modify the polymer or oligomer through the functional group thereon,

  一种制备用于制备寡聚物和聚合物的官能化氟化单体的方法，可用于改善聚合物衍生系统（如涂层）的表面性能。制备官能化氟化单体的方法包括将至少一种氟化亲核试剂（如氟化醇）与至少一种含有至少一个环氧基团的化合物反应。其他方法包括将氟化醇与环状羧酸酐反应。在另一实施例中，一种方法包括将氟化甲磺酸酯、对甲苯磺酸酯或三氟甲烷磺酸酯与胺、烷氧基或苯氧基反应。在其他实施例中，该方法包括将氟化醇与烷基卤化物反应，或将氟化烷基卤化物与胺反应。这些官能化氟化单体可用作中间体，并可反应以修改其上的官能基团。此外，这些官能化氟化单体可用于与聚合物或寡聚物反应，或与具有官能基团的聚合物或寡聚物反应，通过其上的官能基团修改聚合物或寡聚物。
• METHODS FOR MAKING FUNCTIONALIZED FLUORINATED MONOMERS, FLUORINATED MONOMERS, AND COMPOSITIONS FOR MAKING THE SAME
  申请人：Etna-Tec, Ltd

  公开号：EP3635022A1

  公开（公告）日：2020-04-15