(E)-1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime | 1293990-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime
• 英文别名: [(E)-1-phenylethylideneamino] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1293990-84-7
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: HDLLABDKPIMJMF-GXDHUFHOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄异腈 、 (E)-1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime 在 四(三苯基膦)钯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以50%的产率得到2,3,6-triphenyl-5H-pyrrolo[2,3-b]pyrazine
  参考文献：
  名称：

  钯催化双苄基异氰酸酯插入和交叉脱氢偶联合成熔融吡嗪

  摘要：

  通过选择邻-吡咯并酮肟或邻-碘苯胺，已实现了钯催化的级联反应，可从异氰酸苄酯合成5 H-吡咯并[2,3- b ]吡嗪和5 H-吡嗪并[2,3- b ]吲哚。作为合适的基材。涉及的关键步骤是（i）通过N-O或C-I裂解氧化钯的加成；（ii）迁移性双异氰酸酯插入；（iii）交叉脱氢偶联。显着的特征是良好的官能团耐受性以及三个C–C和一个C–N键的形成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701202
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮肟 、 三甲基乙酸酐 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到(E)-1-phenylethan-1-one O-pivaloyl oxime
  参考文献：
  名称：

  使用内氧化剂进行铑 (III) 催化的杂环合成：改进的反应性和机理研究

  摘要：

  可作为内部氧化剂的导向基团最近已被证明有利于进行 CH 官能化的金属催化的杂环合成。根据我们最近报道的铑（III）催化氧化还原中性异喹诺酮合成，我们在本文中介绍了一种更具反应性的内部氧化剂/导向基团的开发，该基团可以促进在室温下形成多种异喹诺酮，同时采用低催化剂负载量（0.5 mol%）。与之前报道的氧化铑 (III) 催化的杂环合成相比，新条件首次允许使用末端炔烃。此外，还表明使用包括乙烯在内的烯烃代替炔烃会导致 3,4-二氢异喹诺酮在室温下形成。这个新系统的机理研究表明，相对于先前报道的条件，催化循环的周转限制步骤发生了变化。现在提议将协同金属化-去质子化 (CMD) 作为周转限制步骤。此外，在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO 键氧化加成机制一致，以提供所需的杂环。发现计算强调的概念与实验结果一致。在该系统上进行的 DFT 计算与逐步 CN 键还原消除/NO

  DOI：

  10.1021/ja201143v

文献信息

• CuI@Al2O3 catalyzed synthesis of 2-aminonicotinonitrile derivatives under solvent free condition
  作者：Manish Rawat、Diwan S. Rawat

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.03.048

  日期：2019.4

  A Green approach for the synthesis of 2-aminonicotinonitriles from oxime acetate as enamine precursor, aldehyde and malononitrile under neat condition without the use of additive in presence of [email protected]2O3 nanocatalyst is reported. Wide substrate scope, high yield in shorter reaction time, avoid the usage of bases/additives with better green chemistry matrices like low E factor and PMI, high

  报道了在纯净条件下在[电子邮件保护的] 2 O 3纳米催化剂存在下不使用添加剂的情况下，由乙酸肟作为烯胺前体，醛和丙二腈合成2-氨基烟腈的绿色方法。与文献方法相比，较宽的底物范围，高收率，更短的反应时间，避免使用具有较低E因子和PMI的绿色化学更好的碱/添加剂，原子经济性，碳效率和反应质量效率高的碱/添加剂。[受电子邮件保护] 2 O 3纳米催化剂被回收并再循环了五次，而其催化活性并未显着降低。
• Recyclable rhodium-catalyzed C–H activation/[4 + 2] annulation with unconventional regioselectivity at ambient temperature: experimental development and mechanistic insight
  作者：Haifang Meng、Huiying Xu、Zhi Zhou、Zhenhao Tang、Yidi Li、Yu Zhou、Wei Yi、Xiaowei Wu

  DOI：10.1039/d2gc02347d

  日期：——

  sustainability and applications. Described herein is a robust and convenient rhodium-catalyzed regioselective C–H activation/[4 + 2] annulation for the synthesis of isoquinolones with salient features including a recyclable catalytic reaction system, unique regioselectivity, gram-scale synthesis with low catalyst loading (e.g., 0.5 mol%), ethanol as the green solvent, air and water compatibility, and

  C-H 活化提供了一种直接的方法来构建新的化学键和特权杂环。然而，由于共同的缺陷，C-H活化在可持续性和应用方面仍然面临着巨大的挑战。本文描述了一种稳健且方便的铑催化区域选择性 C-H 活化/[4 + 2] 环化，用于合成异喹诺酮类药物，其显着特征包括可回收的催化反应系统、独特的区域选择性、具有低催化剂负载量的克级合成（例如, 0.5 mol%), 乙醇作为绿色溶剂, 空气和水相容, 纯化过程简单。基于综合实验和 DFT 研究，阐明了羟基和新戊酰部分在两种底物中的作用、炔丙醇伴侣的额外关键功能以及独特化学选择性的起源。此外，还合理地推导出了与羟基和新戊酰基部分连接的独特氢键网络，用于通过随后的 IMH 分析赋予观察到的反向区域选择性。