diethyl 3,3-diphenylprop-2-ene-1,1-dicarboxylate | 81113-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 3,3-diphenylprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 2-(2,2-diphenylethenyl)malonate；diethyl (2,2-diphenylethenyl)malonate；2-(2,2-Diphenyl-vinyl)-malonic acid diethyl ester；diethyl 2-(2,2-diphenylethenyl)propanedioate
• CAS: 81113-21-5
• 化学式: C₂₁H₂₂O₄
• 分子量: 338.403
• InChiKey: RLTBFEJLSGWTLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  464.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,3-diphenylprop-2-ene-1,1-dicarboxylate 在 molecular sieve 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 60.0h， 以87%的产率得到ethyl 1-hydroxy-4-phenyl-2-naphthoate
  参考文献：
  名称：

  在分子筛存在下通过Knoevenagel缩合合成α-萘酚

  摘要：

  在分子筛存在下，在Knoevenagel条件下，二苯乙醛与丙二酸二乙酯，乙酰乙酸乙酯和苯甲酰乙酸乙酯缩合，得到1-萘酚（2），（5）和（6）。玻璃棉是形成（2）的不太有效的催化剂。通过与分子筛加热，将3，3-二乙氧基羰基-1，1-二苯基丙烯（4）以高收率转化为萘酚（2），但其饱和类似物（3）不受影响。

  DOI：

  10.1039/p19810003132
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯基乙醇 在 甲酸 、 manganese(III) triacetate dihydrate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.02h， 生成 diethyl 3,3-diphenylprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  二氢呋喃的高级合成：甲酸对 Mn(III) 基氧化的影响

  摘要：

  摘要 叔烷基胺（例如次氮基三（乙烷-2,1-二基）三（3-氧代丁酸酯）（1）与 1,1-二苯基乙烯（2a））的基于锰（III）的氧化在乙酸中有效地进行。酸-甲酸混合溶剂得到次氮基三(乙烷-2,1-二基)三(2-甲基-5,5-二苯基-4,5-二氢呋喃-3-羧酸酯) (3)。各种 β-二酮酯 4a-e、2,4-戊二酮 (6a)、丙二酸 (6b) 和丙二酸二乙酯 (6c) 与 1,1-二芳基乙烯 2a-d 的其他典型的基于 Mn(III) 的反应是也在类似的乙酸-甲酸混合溶剂中进行了研究，反应速度加快，产品收率增加。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2015.1049618

文献信息

• Metal-Free Hydrogenation of Electron-Poor Allenes and Alkenes
  作者：Blanca Inés、David Palomas、Sigrid Holle、Sebastian Steinberg、Juan A. Nicasio、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201205348

  日期：2012.12.3

  The poorer, the better: A metal‐free catalytic procedure for the reduction of electron‐poor allenes and alkenes has been developed. The method employs a frustrated Lewis pair based catalyst. 1,4‐Diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO)/B(C6F5)3 was shown to be the best combination in optimization studies.

  越差越好：已开发出一种用于减少电子贫乏的烯和烯烃的无金属催化方法。该方法使用沮丧的路易斯对基催化剂。1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）/ B（C 6 F 5）3被证明是优化研究的最佳组合。
• Reaction of Olefins with α-Cyanoacetamide in the Presence of Manganese(III) Acetate
  作者：Hidehiko Sato、Hiroshi Nishino、Kazu Kurosawa

  DOI：10.1246/bcsj.60.1753

  日期：1987.5

  4-chlorophenyl-substituted olefins with α-cyanoacetamide in the presence of manganese(III) acetate. On the other hand, aryl substituted olefins having electron-donating groups are oxidized under similar reaction conditions to give 1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones and 3-ethenyl-2-pyrrolidones. All these reactions also produce glycols or ketones which are given by the direct oxidation of these olefins with manganese(III)

  2-丁烯酰胺和 2-丁烯-4-内酯是由苯基或 4-氯苯基取代的烯烃与 α-氰基乙酰胺在乙酸锰 (III) 存在下反应形成的。另一方面，具有给电子基团的芳基取代的烯烃在类似的反应条件下被氧化，得到 1,5-二氢-2H-吡咯-2-酮和 3-乙烯基-2-吡咯烷酮。所有这些反应也产生二醇或酮，它们是由这些烯烃与乙酸锰 (III) 直接氧化得到的。氧化过程中的中间碳正离子是在氧原子还是氮原子上环化的问题可以通过硬酸和软酸碱 (HSAB) 概念来解释。提出了形成 2-丁烯酰胺和 2-丁烯-4-内酯的可能机制。
• Photoredox streamlines electrocatalysis: photoelectrosynthesis of polycyclic pyrimidin-4-ones through carbocyclization of unactivated alkenes with malonates
  作者：Minglin Tao、Qin Feng、Kaixing Gong、Xuege Yang、Lou Shi、Qiaowen Chang、Deqiang Liang

  DOI：10.1039/d4gc00352g

  日期：——

  base hybrid system for the synthesis of polycyclic pyrimidin-4-ones through dehydrogenative carbocyclization of unactivated alkenes with simple malonates under very mild and external-oxidant-free conditions. The reaction exhibits a good functional-group tolerance and is amenable for a gram-scale synthesis, and the sunlight could serve as the light source. Mechanistic studies suggest that the synergistic

  多环嘧啶-4-一合成和丙二酸酯脱氢偶联通常需要氧化还原剂、高温、大量过渡金属盐和/或强酸/强碱条件，而有前景的光电催化反应模式有限。我们在此提出了一种新的光电催化模式和电解-光催化-布朗斯台德碱杂化系统，用于在非常温和和无外部氧化剂的条件下通过未活化的烯烃与简单丙二酸酯的脱氢碳环化合成多环嘧啶-4-酮。该反应表现出良好的官能团耐受性，适合克级合成，并且可以作为光源。机理研究表明，光和电的协同效应源于Ir(ppy) 3的氧化猝灭光催化循环对活性电化学中间体的快速锚定。
• Stereoselective synthesis of β,γ-Unsaturated esters enabled by photocatalytic Alkyl-Heck-Type reactions
  作者：Sheng-Ping Liu、Yan-Hong He、Zhi Guan

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115646

  日期：2024.9

  The synthesis of β,γ-unsaturated esters is achieved via a photocatalytic reaction involving α-bromoesters and alkenes. The stereochemical configuration of the products can be manipulated by adjusting the solvent. The use of dichloromethane as a solvent yields the isomers, while tetrahydrofuran enables the formation of the isomers through a synergistic interplay of single electron transfer and energy

  β,γ-不饱和酯的合成是通过α-溴酯和烯烃的光催化反应实现的。产物的立体化学构型可以通过调节溶剂来控制。使用二氯甲烷作为溶剂产生异构体，而四氢呋喃能够通过单电子转移和能量转移过程的协同相互作用形成异构体。通过一系列实验研究验证了反应机理。
• TAYLOR, G. A., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1981, N 12, 3132-3134
  作者：TAYLOR, G. A.

  DOI：——

  日期：——