(R)-(+)-(3-hydroxy-2-methyl-1-propyl)triphenylphosphonium bromide | 81658-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-(+)-(3-hydroxy-2-methyl-1-propyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: [(R)-(+)-3-hydroxy-2-methylpropyl]triphenylphosphonium bromide；[(2R)-3-hydroxy-2-methylpropyl]triphenylphosphonium bromide；[(R)-3-hydroxy-2-methylpropyl]triphenylphosphonium bromide；((R)-(+)-3-hydroxy-2-methylpropyl)triphenylphosphonium bromide；(R)-(3-Hydroxy-2-methylpropyl)triphenylphosphonium bromide；[(2R)-3-hydroxy-2-methylpropyl]-triphenylphosphanium;bromide
• CAS: 81658-47-1
• 化学式: Br*C₂₂H₂₄OP
• 分子量: 415.31
• InChiKey: KLRCNKUKJUSLOA-FSRHSHDFSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄氧基乙醛 、 (R)-(+)-(3-hydroxy-2-methyl-1-propyl)triphenylphosphonium bromide 在 sodium hexamethyldisilazane 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 以68%的产率得到(Z)-(S)-5-Benzyloxy-2-methyl-pent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  顺式和反式 12,13-环丙基和 12,13-环丁基埃坡霉素及相关吡啶侧链类似物的化学合成和生物学评价

  摘要：

  描述了一系列环丙基和环丁基埃坡霉素类似物（3-12，图 1）的设计、化学合成和生物学评价。这些埃坡霉素的合成策略包括 Nozaki-Hiyama-Kishi 偶联以形成 C15-C16 碳-碳键、羟醛反应以构建 C6-C7 碳-碳键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以完成所需的骨架框架。对合成化合物的生物学研究导致鉴定出埃坡霉素类似物 3、4、7、8、9 和 11 作为有效的微管蛋白聚合促进剂和细胞毒剂，与 (12R,13S,15S)-环丙基 5-甲基吡啶埃坡霉素 A (11 ) 作为最强大的化合物，其效力（例如 IC(50) = 0.6 nM 对抗 1A9 卵巢癌细胞系）接近埃坡霉素 B 的效力。这些研究导致了许多重要的结构-活性关系，包括环氧化物和 C12 的立体化学都不是必需的结论，而 C13 和 C15 的立体化学对生物活性至关重要。这些研究还证实了环丙基和 5-甲基吡啶部分在

  DOI：

  10.1021/ja011338b
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-3-溴-2-甲基-1-丙醇 、 三苯基膦 以 甲苯 为溶剂， 反应 192.0h， 以56%的产率得到(R)-(+)-(3-hydroxy-2-methyl-1-propyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化共轭二烯醇的TMS醚与环烯酮的Diels-Alder反应：内过渡态的证据，并首次应用于对映体纯的八氢萘酸的合成

  摘要：

  AlCl 3在二氯甲烷中催化6-甲基-2-环己烯酮与3,5-己二烯-1-醇的“离子” Diels-Alder（DA）反应，得到具有β-赤道甲基和轴向羟基。相反，在-20℃下于乙腈中的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf，5mol％）催化DA反应以产生反式-熔合加合物缩醛，其受控水解产生具有α-轴甲基的半缩醛。由此使该加合物与AlCl 3 DA加合物区别开，并且可以通过在THF水溶液中用对甲苯磺酸或通过AlCl 3处理将其转化为后者。在二氯甲烷中。TMSOTf以类似的方式提供了由2-环己烯酮，2-环庚烯酮和甲基乙烯基酮组成的全缩醛加合物。衍生自（1 R，2 R）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇和2-环己烯酮的旋光烯酮缩醛得到衍生自己二烯醇的TMS醚的外消旋缩醛加合物。在-20°C下，在含有TMSOTf（10 mol％）的乙腈中，富含（2 R，5 E）-2-甲基-3,5-庚二烯-1-醇的3

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01020-5

文献信息

• Phosphine-directed stereo- & regioselective Ni-catalyzed reactions of Grignard reagents with allylic ethers
  作者：Mary T. Didiuk、James P. Morken、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10212-5

  日期：1998.2

  Studies on the directed regio- and stereoselective Ni-catalyzed allylic substitution reactions involving methyl- and phenylmagnesium bromides and various acyclic and cyclic allylic ethers are reported. In the presence of a properly positioned internal Lewis base, CC bonds can be formed catalytically and with excellent levels of selectivity. Internal chelation allows Ni-catalyzed CC bond forming reactions

  报道了对直接的区域选择性和立体选择性镍催化的烯丙基取代反应的研究，该反应涉及甲基和苯基溴化镁以及各种无环和环状烯丙基醚。在适当定位的内部路易斯碱的存在下，可以催化形成C canC键，并具有极好的选择性。内部螯合使Ni催化的CC键形成反应易于进行，以高收率，在环境温度和高度区域和立体控制下完成，否则这些反应是非选择性的，缓慢的或根本不发生的。定向烯烃的异构化突出了金属催化烷基化策略的一个特别吸引人的特征：因为初始产物包含一个保留在内部路易斯碱可及范围内的酯基生成位点，
• Trimethylsilyl triflate catalysed Diels-Alder reaction of TMS ethers of conjugated dienols with cyclic enones: Evidence for an endo transition state, and first application to synthesis of enantiopure octalins
  作者：Richard K. Haynes、Kwok-Ping Lam、Kit-Ying Wu、Ian D. Williams、Lam-Lung Yeung

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01020-5

  日期：1999.1

  adduct acetal, whose controlled hydrolysis gives the hemiacetal with an α-axial methyl group. The adduct is thereby differentiated from the AlCl3 DA adduct, and may be converted into the latter by treatment with p-toluenesulfonic acid in aqueous THF or by AlCl3 in dichloromethane. In similar fashion, TMSOTf provides full acetal adducts from 2-cyclohexenone, 2-cycloheptenone and methyl vinyl ketone. The

  AlCl 3在二氯甲烷中催化6-甲基-2-环己烯酮与3,5-己二烯-1-醇的“离子” Diels-Alder（DA）反应，得到具有β-赤道甲基和轴向羟基。相反，在-20℃下于乙腈中的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf，5mol％）催化DA反应以产生反式-熔合加合物缩醛，其受控水解产生具有α-轴甲基的半缩醛。由此使该加合物与AlCl 3 DA加合物区别开，并且可以通过在THF水溶液中用对甲苯磺酸或通过AlCl 3处理将其转化为后者。在二氯甲烷中。TMSOTf以类似的方式提供了由2-环己烯酮，2-环庚烯酮和甲基乙烯基酮组成的全缩醛加合物。衍生自（1 R，2 R）-1,2-二苯基-1,2-乙二醇和2-环己烯酮的旋光烯酮缩醛得到衍生自己二烯醇的TMS醚的外消旋缩醛加合物。在-20°C下，在含有TMSOTf（10 mol％）的乙腈中，富含（2 R，5 E）-2-甲基-3,5-庚二烯-1-醇的3
• Enantioselective Total Synthesis and Determination of the Absolute Configuration of the 4,6,8,10,16,18-Hexamethyldocosane fromAntitrogus parvulus
  作者：Christian Herber、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/ejoc.200700282

  日期：2007.7

  isolated from the cuticula of Antitrogus parvulus was determined based on the total synthesis of both diastereomers 1a and 1b in enantiomerically pure form. The synthesis demonstrates the utility of the o-DPPB-directed and copper-mediated allylic syn-substitution reaction with Grignard reagents for iterative deoxypropionate construction (o-DPPB = ortho-diphenylphosphanylbenzoyl). Additionally, the synthetic

  基于对映体纯形式的非对映异构体 1a 和 1b 的全合成，确定了从小小蚂蚁的角质层中分离出的六甲基二十二烷 (1) 的绝对和相对构型。该合成证明了 o-DPPB 导向和铜介导的烯丙基合成取代反应与格氏试剂的效用，用于迭代脱氧丙酸酯构建（o-DPPB = 邻二苯基膦酰基苯甲酰基）。此外，还显示了铜催化 sp3-sp3 交叉偶联反应的合成能力，通过双重用于构建块构建和作为收敛全合成过程中的最终片段偶联步骤。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Cyclopropyl and cyclobutyl epothilone analogs
  申请人：The Scripps Research Institute

  公开号：US20040039026A1

  公开（公告）日：2004-02-26

  The invention relates to cis- and trans-12, 13-cyclopropyl and 12,13-cyclobutyl epothilones of formula I to IV 1 wherein Ar is a radical represented by the following structure: 2 and the other radicals and symbols have the meanings as defined herein; to their chemical synthesis and biological evaluation; their use in the treatment of neoplastic diseases and to pharmaceutical preparations containing such compounds. The compounds described herein are potent tubulin polymerization promoters and cytotoxic agents.

  这项发明涉及公式I至IV1中的顺式和反式12,13-环丙基和12,13-环丁基环丙素，其中Ar是由以下结构表示的基团：2以及其他基团和符号的含义如本文所定义；它们的化学合成和生物评价；它们在治疗肿瘤性疾病中的用途以及含有这类化合物的药物制剂。本文描述的化合物是有效的微管聚合促进剂和细胞毒性剂。
• Synthesis of optically active diastereomers of a nonproteic neurotrophic mimetic
  作者：Florence Keyling-Bilger、Gaby Schmitt、Alain Beck、Bang Luu

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00916-7

  日期：1996.11

  The four diastereomers 3, elongated analogues of perhydroretinol, are synthesized starting from both optically pure 3-bromo-2-methyl-1-propanol enantiomers. All exhibit neurotrophic activity on cultured neuronal cells derived from fetal rat cerebral hemispheres.

  从两种光学纯的3-溴-2-甲基-1-丙醇对映体开始合成四种非对映异构体3，即全氢视黄醇的细长类似物。所有这些都对源自胎鼠脑半球的培养神经元细胞表现出神经营养活性。