(R)-5-bromo-6-(bromomethyl)-2-(tert-butyl)-2H,4H-1,3-dioxin-4-one | 113304-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: (R)-5-bromo-6-(bromomethyl)-2-(tert-butyl)-2H,4H-1,3-dioxin-4-one
• 英文别名: (2R)-5-bromo-6-(bromomethyl)-2H,4H-1,3-dioxin-4-one；(2R)-5-bromo-6-(bromomethyl)-2-tert-butyl-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 113304-23-7
• 化学式: C₉H₁₂Br₂O₃
• 分子量: 328.0
• InChiKey: WFGLZORJVUXSTF-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85 °C(Press: 0.01 Torr)
• 密度：
  1.733±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-bromo-6-(bromomethyl)-2-(tert-butyl)-2H,4H-1,3-dioxin-4-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 silver nitrate 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、3.24 MPa 条件下， 反应 21.0h， 生成 (2R,6S,1'S)-2-(tert-butyl)-6-(1'-hydroxyethyl)-1,3-dioxan-4-one
  参考文献：
  名称：

  在6-位和非对映选择性催化加氢中，带有官能团的手性2-（叔丁基）-2 H，4 H -1,3-二恶英-4-酮反应成顺式-2,6-二取代的1,3-二恶烷-4-酮

  摘要：

  （R）-5-溴-6-（溴甲基）-2-（叔丁基）-2 H，4 H -1,3-二恶英-4-酮（2）衍生自（R）-3-羟基丁酸用于置换和链伸长在杂环（的6位上的侧链C-原子3-6，10-13）。随后发生的同时还原性脱溴和双键加氢（Pd / C，H 2）基本上完全是非对映选择性（> 98％ds），并且H从与t- Bu组相反的一侧转移（15–20，表1））。然后，二恶烷酮的水解裂解产生对映体纯的β-羟基酸衍生物（3-羟基丁酸的立体中心整体自我复制或在该酸的4-位烷基化并保留构型）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19870700819
• 作为产物：
  描述：

  (2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1,3-二噁烷-4-酮 以48%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  NODA, YOSHIHIRO;SEEBACH, DIETER, HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 8, 2137-2145

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective synthesis of spiroethers and spiroketals via photoaddition of dihydro-4-pyrones to 1,3-dioxin-4-ones
  作者：Nizar Haddad、Zehavit Abramovich、Igor Ruhman

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00602-8

  日期：1996.5

  intramolecular photoaddition of dihydro-4-pyrones to 1,3-dioxin-4-ones, followed by subsequent fragmentation affording a spiroether which provides, after Baeyer-Villager oxidation, the corresponding spiroketal with complete retention of configuration at the spirocenter. The configuration of this center is defined by the facial selectivity of the chiral dioxinone at the photoaddition step. Thus, this

  提出了一种多功能和立体选择性合成螺醚和螺环酮的方法。关键步骤基于分子内将二氢-4-吡喃酮光加成为1,3-二恶英-4-酮，随后进行片段化，得到螺醚，在Baeyer-Villager氧化后，该螺醚可提供相应的螺环酮，并保留其构型。螺旋中心。该中心的构型由在光加成步骤中手性二恶英酮的面部选择性定义。因此，该方法能够实现热力学上较不稳定的螺环酮的立体选择性合成，螺环酮通常通过依赖平衡的大多数常规方法以异构体混合物形式生产。在存在内标物的情况下，合成热力学较不稳定的螺酮，然后进行受控差向异构化，
• Brominations of Cyclic Acetals from ?-Amino Acids and ?- or ?-Hydroxy Acids withN-Bromosucinimide
  作者：J�rg Zimmermann、Dieter Seebach

  DOI：10.1002/hlca.19870700423

  日期：1987.7.8

  or 2-amino-carboxylic acids are treated with N-bromosuccinimide under typical radical-chain reaction conditions (azoisobuytyronitril/CCl4/reflux). Products of bromination in the α-position of the carbonyl group of the five-membered-ring acetals are isolated or identified (2, 5, and 8; Scheme 1). The dioxanones are converted to 2H, 4H-dioxinones under these conditions (12, 14, 15, 21, and 22; Schemes

  描述了用于合成对映体纯化合物（EPC）的新型亲电子构件的制备。因此，2-（叔丁基）dioxolanones，-oxazolidinones，-imidazolidinones，并通过-dioxanones新戊醛的缩醛与2-羟基，3-羟基，或2-氨基-羧酸获得与处理Ñ溴代琥珀酰亚胺在典型的自由基链反应条件下（azoisobuytyronitril / CCl 4 /回流）。分离或鉴定了五元环缩醛的羰基的α位上的溴化产物（2、5和8；方案1）。将二恶烷转化为2 H，4 H在这些条件下-dioxinones（12，14，15，21，和22 ;方案2和3）。产物可以转化为丙酮酸的手性衍生物（亚甲基衍生物3和6）或3-氧代丁酸和-戊酸的手性衍生物（16和23）。溴化的机理得到了解释。还讨论了丝氨酸向定电纯的二恶烷酮26–28的转化（方案4）。
• Modified Preparation of (2<i>R</i>)-2-<i>tert</i>-Butyl-6-methyl-4<i>H</i>-1,3-dioxin-4-one; a Chiral Acetylacetic Acid Derivative for the Synthesis of Enantiopure Compounds
  作者：Dieter Seebach、Urs Gysel、Kurt Job、Albert K. Beck

  DOI：10.1055/s-1992-34162

  日期：——

  An improved synthesis of the title compound in ca. 45% yield on up to a 174 mmol scale is reported. Bromination of (2R,6R)-2-tert-butyl-6-methyl-1, 3-dioxan-4-one gives a mixture of mono- and dibromides which must be purified by chromatography to remove impurities which may poision the palladium catalyst in the following dehalogenation step.

  标题化合物的改进合成，耗时约 10 分钟。据报道，在 174 mmol 规模上，产率可达 45%。 (2R,6R)-2-叔丁基-6-甲基-1, 3-二恶烷-4-酮的溴化得到单溴化物和二溴化物的混合物，必须通过色谱法纯化该混合物以除去可能使钯催化剂中毒的杂质在接下来的脱卤步骤中。
• NODA, YOSHIHIRO;SEEBACH, DIETER, HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 8, 2137-2145
  作者：NODA, YOSHIHIRO、SEEBACH, DIETER

  DOI：——

  日期：——
• ZIMMERMANN, J.;SEEBACH, D., HELV. CHIM. ACTA, 70,(1987) N 4, 1104-1114
  作者：ZIMMERMANN, J.、SEEBACH, D.

  DOI：——

  日期：——